Седиментации коэффициент значения

Уравнения (11.16) и (11.18) дают два независимых значения коэффициента седиментации одно значение получено фактически в области границы, а другое — в области плато. Эти величины должны совпадать, и мы можем, следовательно, записать [c.234]

Уравнение Сведберга позволяет однозначно определить молекулярную массу независимо от того, какую форму имеют молекулы, если удается выполнить независимые измерения коэффициента седиментации, коэффициента диффузии и парциального удельного объема на равноценных препаратах в приблизительно одинаковых условиях. На практике условия, в которых проводят измерения этих трех видов, редко бывают идентичными. Обычно результаты седиментационных измерений приводят к значениям, которые получались бы, если бы эти измерения проводили при 20°С в чистой воде. [c.237]

Если два полимера, с жесткими и гибкими макромолекулами, имеют цепи одинаковой молекулярной массы, длины и толщины, какой из них будет иметь большее значение коэффициента седиментации So [c.73]

Если бы частица аэрозоля не находилась в броуновском движении, то время ее оседания т на расстояние А было строго постоянным. Однако из-за броуновского движения к ее перемещению добавляется вертикальная составляющая. Время, необходимое для прохождения частицей расстояния к, может быть больше (если броуновское смещение за время падения направлено снизу вверх) или меньше (если броуновское смещение направлено вниз) времени седимента ции. Полученное при таких измерениях большое число значений п, Та, Та. .. для продолжительности падения на одно и то же расстояние А можно обработать с помощью теории броуновского движения. Не входя в подробности этих расчетов, укажем, что коэффициент диффузии, вычисленный по полученным таким образом результатам с учетом поправки на седиментацию, для капелек масляного тумана, как показал Флетчер, прекрасно совпадает с коэффициентом диффузии, найденным для этой системы другими способами. [c.344]

В справочной литературе коэффициент седиментации приводится, как правило, для стандартных условий. Такими условиями являются вязкость и плотность растворителя, совпадающие со значениями для воды при 20 °С. Коэффициент седиментации, отвечающий этому стандарту, обозначается sao, ш-.. -2 [c.154]

Коэффициентом седиментации служит Сведберг (С), причем 1 С=10 1 с. Приводим значения коэффициентов седиментации s o, w некоторых биологических частиц (в С) трипсин 3, сывороточный альбумин 4, фибриноген 8, каталаза 10, рибосомы 70—80, вирус полиомиелита 100, вирус гриппа 600. [c.155]

Значения коэффициентов седиментации белков лежат в интервале от 10 до 200- 10 з с. Величина 10 с носит название сведберг. [c.614]

Это значение коэффициента седиментации при температуре опыта 28,2° С. Вводя поправку на 20° С в воде и принимая во внимание изменения вязкости и плотности, получим значение коэффициента седиментации, равное 8,90 сведберга. [c.614]

Методы измерения коэффициентов диффузии газов (гл. 9) и растворенных веществ в жидкости (гл. 11) уже обсуждались. Коэффициент диффузии гомополимера имеет большое значение, так как при сочетании его с коэффициентом седиментации можно получить молекулярный вес полимера. Коэффициент диффузии О связан с коэффициентом трения / молекулы уравнением (11.34) [c.616]

Кроме того, распределения по коэффициентам седиментации полимера, полученные обычным способом и соответствующие конечным концентрациям С, могут быть экстраполированы к С- 0 при использовании известного приема графического фракционирования [8]. По экстраполяционным прямым, соответствующим графическим фракциям , можно определить 8о и кц этих фракций, рассчитать и распределения по 8о преобразовать в распределения по ММ. По известным значениям 8о и Мь графических фракций можно определить параметры уравнений типа Куна-Марка-Хаувинка и на основе соответствующих гидродинамических теорий оценить длину сегмента Куна и гидродинамический поперечник цепи [c.327]

Существует несколько физических методов абсолютного измерения молекулярных масс, в первую очередь основанных на использовании седиментации или рэлеевского рассеяния света. Они требуют существенно большего количества индивидуального биополимера, чем описанные химические и биохимические методы, проводятся путем прецизионных измерений на дорогостоящем оборудовании и применительно к задаче измерения молекулярных масс белков и нуклеиновых кислот постепенно утрачивают свое значение. Седиментационные методы основаны на использовании уравнений (7.2) или (7.3). В первом случае измерению подлежат константа седиментации биополимера и коэффициент диффузии. Во втором случае нужно достичь состояния седиментационного равновесия и измерить распределение концентрации исследуемого биополимера вдоль центрифужной ячейки, т.е. концентрацию биополимера на нескольких разных расстояниях г от оси ротора. Оба метода требуют определения парциального удельного объема, или, что то же самое, плавучей плотности биополимера в условиях, используемых для седиментации. [c.267]

Весь дальнейший расчет коэффициента диффузии и стандартного отклонения за счет полидисперсности pos такой же, как по формуле (36). Из найденных графически или расчетным путем значений pos—стандартного отклонения распределения по константам седиментации [c.152]

Так как обычно измеряемые значения констант седиментации и коэффициентов диффузии являются средневесовыми, то среднее значение молекулярного веса, найденное по формуле Сведберга является так называемым двойным средневесовым и обозначается как [c.154]

Для получения правильного значения функции распределения Ф, (в) важно провести экстраполяцию данных, полученных в ультрацентрифуге, к бесконечному разбавлению. Для этого приходится ставить серию опытов при убывающих концентрациях. Затем, выбрав одну из седиментационных диаграмм, полученных при конечной концентрации ф ( ), преобразуют ее к функции распределения по истинным константам седиментации при бесконечном разбавлении Ф (во). Чтобы осуществить это преобразование, находят 5=/(5о) путем сопоставления коэффициентов седиментации, полученных при конечной концентрации, с экстраполированными значениями Зд. Когда из эксперимента получена функциональная зависимость /( о), преобразование легко осуществляется [c.135]

Другой эффект, с которым всегда приходится считаться,— это обратный ток растворителя [57, 127, 176], вызванный повышением концентрации растворенного вещества у дна ячейки. Растворитель движется назад к границе раздела, так как его вытесняет концентрированный раствор. Поэтому при заметных концентрациях растворенного вещества константа седиментации, определенная по отношению к растворителю, отличается от значения, полученного в системе координат, связанной с ротором. Коэффициент трения [уравнение (63)] был определен для системы координат, связанной с ротором. [c.48]

В случае симметричной седиментационной границы d /dr симметрично относительно максимального значения г ) величина S вычисляется по 4.77, при этом рассматривается скорость движения максимума кривой d /dr, т. е. в точке г = г . Для асимметричной кривой d /dr (что возникает в случае, когда образец полидисперсен или коэффициент седиментации зависит от концентрации) вычисление S осложняется. Для таких кривых в уравнении 4.77 под г надо понимать величину г У к [c.151]

В случае флотации коэффициент флотации (отрицательной седиментации) определяется по тем же соотношениям и имеет то же физическое значение, что и 8. [c.151]

Для построения кривой молекулярно-массового распределения (ММР) на основе результатов фракционирования определяют молекулярную массу фракции или какое-либо ее свойство, зависящее от молекулярной массы (характеристическую вязкость [т]], коэффициенты седиментации д и диффузии Ь , вязкость расплавов или концентрированных растворов и т. д.). Кривую распределения можно получить как непосредственно по относительным показателям свойств, так и по средним значениям молекулярных масс. Так, например, для большинства полимеров, кроме упоминавшейся зависимости [т]] = КцМ , существует зависимость между 5 о, >0 и М, которую можно выразить аналогичными уравнениями [c.219]

Джекоб Марсел и ряд других авторов измеряли коэффициенты диффузии и седиментации растворов полистирола в циклогексане и нашли, что в отличие от коэффициента седиментации значения коэффициента диффузии не зависят от концентрации раствора. Зависимость -коэффициента седиментации от концентрации раствора изменяется с изменением скорости вращения ротора [c.324]

Исследование в ультрацентрифуге. Форма, ширина и скорость расширения пика белка при седиментации в ультрацентрифуге позволяют судить о чистоте белкового препарата. Примеси обнаруживаются по возникновению дополнительных пиков, появлению плеч на главном нике, по асимметрии главного пика или по увеличению ширины пиков (в сравнении с их шириной, соответствующей коэффициенту диффузии чистого белка). Такие исследования желательно проводить при различных значениях pH и ионной силы. [c.83]

Значение определенное 40 по коэффициенту седиментации, равно 1,7. [c.231]

I + к,С+ где 8, 8о - соответственно коэффициент седиментации при конечной концентрации и его значение, экстраполированное к С О, к, - концентрационный коэффициент седиментации (коэффициент Гралена), зависящий от молекулярных характеристик полимера [c.326]

Коэффициент седиментации и распределение коэффициентов седиментации. Коэффициент седиментации можно определить путем измерения последовательных фотографий подвижной границы. Осложняющие факторы рассмотрены Шахмапом [5] (см. также [92, 93]). Альтернативный метод [94] основан на обработке данных но Гутфренду и Огстону [95], предназначенной для небольших молекул, которые с трудом отделяются от мениска. Основное значение этого метода состоит в возможности вычисления s из тех же данных, которые требуются для определения М по методу Арчибальда, что важно при ограниченной доступности материала. Некоторые гликопептиды и продукты деполимеризации гликонротеинов иногда настолько малы, что применение этого метода может оказаться необходимым в настоящее время, однако, более удовлетворительным для определения s в подобных случаях окажется, вероятно, применение ячеек с искусственным образованием границы седиментации [96]. [c.56]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

Для несферических частиц коэффициент трения В не равен бят г и зависит от их формы и размера. Поэтому применение какого-либо одного — седиментационного или диффузионного — метода дает лищь условный радиус частиц, равный радиусу сферической частицы с тем же значением коэффициента диффузии или константы седиментации подобные эквивалентные радиусы могут различаться в зависимости от метода их определения. Для определения истинного размера или чаще массы т несферических частиц, а также для получения сведений об их форме необходимо сочетание двух принципиально различных, обычно диффузионных и седиментационных методов, т. е. независимое определение констант седиментации и коэффициентов трения частиц. Произведение этих величин не зависит от формы частиц и пропорционально их массе [c.157]

Для этого седиментагщонную кривую представляют в координатах с—(ДЛ/Дг) (рис. У-9). Различие полученных таким способом кривых для разных ЛI целиком обусловлено вкладом диффузионных процессов в размывание фронта седиментации. Поэтому на основе анализа изменения формы кривых с(ДЛ/Дг) С увеличением времени седиментации может быть определено среднее значение коэффициента диффузии В (или, при более детальном анализе, значения В для различных фракгшй). Поскольку диффузионное смещение пропорционально [c.190]

Чтобы вычислить молекулярный вес из измеренных значений 8 и О, необходимо привести коэффициенты седиментации и диффузии к одной и той же температуре (обычно к 20°С), а если 8 и О сильно зависят от концентрации, то к нулевой концентрации. Уравнение (20.25), по-види-мому, наиболее щироко применяется при расчете молекулярных весов белков значения некоторых молекулярных весов, полученные этим способом, приведены в табл. 20.2. [c.615]

При измерениях коэффициента седиментации ДНК наблюдается значительное влияние концентрации при ее значениях до 10 мг/л. Учитывая сильное поглощение нуклеотида вблизи 260 нм, можно измерить скорость движения границы седиментации даже при столь низкой концентрации, если использовать оптическую систему в ультрафиолетовой области поглощения. В другом методе изучения таких разбавленных растворов тонкий слой раствора ДНК помещают в раствор s l с определенным градиентом плотности, и седиментация происходит под действием центробежной силы. [c.615]

На ультрацентрифуге, измеряется коэффициент седиментации, определяющий скорость перемещения седиментационной границы. На рис. 3.15 показана седиментационная диаграмма для белка р-лактоглобулина. В ультрафиолетовом свете сфотографированы последовательные во времени положения седименти-рующей границы. Измерив 5, коэффициент диффузии О, а также рм и ро, можно определить М. Величина 5 зависит от концентрации раствора вследствие гидродинамического взаимодействия макромолекул. Значение 5, экстраполированное к нулевой концентрации, [c.151]

Для увеличения сил, способстсвующих отстою капель эмульсии, сетчатые электроды можно ставить иод углом к потоку. В этом случае при заряде капель, превышающем критическое значение, возникает составляющая электрической силы, суммирующаяся с силой тяжести. Проведенные расчеты показали, что при изменении угла наклона сетчатых электродов от О до 45° коэффициент пропускания изменяется незначительно. Следовательно, расположение электродов под углом к направлению потока увеличивает скорость седиментации капель, не оказывая заметного влияния на фильтрационную характеристику сетчатого электрода. [c.347]

Основную часть бокового радикала составляет остаток алкокси-бензойной кислоты — соединения, образующего термотропные жидкие кристаллы. Исследования [93] зависимости коэффициентов поступательной диффузии и седиментации, а также характеристических вязкостей от молекулярного веса позволили количественно определить число мономерных звеньев в сегменте макромолекул 5 = 24. Как следствие сравнительно невысокой равновесной жесткости основной цепи молекул для них были обнаружены свойства, типичные для гибкоцепных полимеров. В частности, размеры макромолекул оказались весьма чувствительными к термодинамическому качеству растворителя и могут сильно изменяться (в 5 раз) с изменением последнего [92, 93]. Весьма показательно, что наряду с относительно невысокой равновесной жесткостью основной цепи для растворов ПФЭАК характерно большое отрицательное по знаку ДЛП. Отрицательная сегментная анизотропия молекулы, найденная с использованием экспериментальных значений [л]/[г1], [c.102]

Изменения активности некоторых белков коррелируются, как правило, с изменениями ряда физических свойств. Так, изменение формы белковой молекулы можно установить по изменению некоторых гидродинамических характеристик (например, коэффициента трения, инкремента вязкости), по изменению светорассеяния, поверхностных свойств, диффузии через полупроницаемые мембраны и скорости седиментации [90]. Изменения термодинамических свойств (энтальпии и энтропии), объема, растворимости, оптического вращения, поглощения в инфракрасной области, дифракции электронов, а также некоторые другие характеристики, приведенные Каузманом [90], используются для Оцейки изменений формы белковых молекул. Большинство этих измерений было проведено па макромолекулах неизвестной структуры, для которых не была установлена последовательность аминокислотных остатков. В настоящее время благодаря усовершенствованию методов деградации белков, аналитического определения Концевых групп, методов разделения и идентификации отдельных фрагментов можно успешно изучать белки с молекулярным весом порядка 20 ООО. Хотя эта работа еще не достигла молекулярного уровня, тем не менее она дает возможность лучше использовать значения физических констант белковой молекулы известной структуры для объяснения механизма взаимодействия фермента с субстратом. Структура такого белка, как фиброин (белковое вещество натурального шелка), в настоящее время хорошо изучена благодаря сравнению рентгенограммы и ИК-спектров нативного волокна с рентгенограммами [35, 38, 108, 140] и ИК-спектрами [168] небольших фрагментов белка известной структуры, полученных при деградации, а также синтетитегаихпмшнептидо [c.386]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов, и соответствующие им средние молекулярные массы называются среднегидродинамическими (Мг). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, отличаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера. По относительному значению они располагаются в ряд Мп<Ме,<Мг. [c.50]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Доказательства существования таких ДНК были рассмотрены в гл. 1 (см. стр. 48). Эти молекулы отличаются от линейных и не-ковалентно-замкнутых циклических ДНК значительно более высоким коэффициентом седиментации 2. Так, например, репликативная форма ДНК фага ФХ174, обладающая ковалентно-замкнутой структурой "2, имеет коэффициент седиментации г 2 М ЫаС при нейтральных значениях pH, равный 21 5, тогда как эта же ДНК, но с разрывами в одной из цепей имеет коэффициент седи- [c.256]

В том случае, когда уже в исходной молекуле а > р, молекула ДНК не будет превращаться под действием этидийбромида в исходную плоскую форму, закручиваясь сильнее по мере увеличения количества внедрившегося в нее красителя. Есть данные, что по мере увеличения количества внедрившегося красителя коэффициент седиментации циклических ДНК сначала убывает, а затем, пройдя через минимум, начинает возрастать, стремясь в пределе к постоянному значению [c.260]