Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фиксация двойная структуры

    Фиксации двойных связей можно ожидать при циклическом замещении, которое может индуцировать определенное распределение двойных связей. Это явление названо эффектом Миллса — Никсона Угол между связями в бензоле (120°) отклонен от тетраэдрического угла (109,5°). Если бы имела место полная фиксация связей в бензоле, как указано в формуле I, то угол а между ординарными связями должен бы составлять 109,5°, а угол 5 между ординарной и двойной связями — 125,25°. В свете этих рассуждений для гидриндена более предпочтительной будет структура II, а для [c.135]


    Оба эти результата указывают на преобладание симметричной эрленмейеровской структуры. Озон является очень энергичным реагентом и атакует даже незамещенное кольцо. Полученные результаты не обладают таким весом для доказательства возможности фиксации двойной связи, как результаты реакции азосочетания, однако все же они имеют большое значение. [c.137]

    Все предшествующие теоретические критерии основывались на увеличении термодинамической устойчивости ароматической системы по сравнению с неароматической моделью. Однако развивались также теоретические критерии, связанные с другими явлениями один из таких интересных критериев основан на концепции фиксации связей [66]. Описаны два типа фиксации связей, в первом из них симметрия остова ст-связей не изменяется, а во втором— уменьщается. Рассмотрим такую молекулу, как фульвен (41). Для этой молекулы можно нарисовать структуру о-остова со всеми эквивалентными связями такой остов имеет Сг -симметрию. После расчета порядка я-связей в фульвене обнаруживается, что между формальными ординарными и двойными связями в энергетически наиболее выгодной структуре существует больщая разница, и фульвен лучще всего представить как структуру с ординарными валентными связями (41а). Изучение структуры (41а) [c.306]

    Раскрытая этиленовая или другая двойная связь может быть фиксирована на двух активных точках катализатора, расположенных на соответствующем расстоянии. Что же касается ароматических связей в бензольном кольце, то особенность структуры последнего обусловливает необходимость раскрытия при активации одновременно всех связей и соответственно одновременную фиксацию их на катализаторе. Для обеспечения этого катализатор должен иметь расположение активных центров, позволяющее фиксировать бензольное кольцо одновременно в шести или трех точках, т. е. иметь кубическую гранецентрированную или гексагональную структуру решетки. [c.203]

    Бекер приписал это возможности фиксации одной из двух структур Кекуле в бензольном кольце таким образом, что создаются благоприятные условия для двойного кольцевания в 2,4-диацетилрезорцине, но не в 4,6-изомере. [c.322]

    Двойная спираль ДНК не только является матрицей воспроизведения самой себя, она также передает информацию, записанную в ее структуре, нуклеотидам, участвующим в синтезе РНК, тем самым предопределяет порядок их расположения в образующейся макромолекуле. Информационная РНК, на каждой цепи которой запечатлена структура молекулы определенного белка, играет ту же роль при образовании полипептидной цепи. В этом случае, однако, процесс осложняется тем, что в и-РНк имеется всего 4 нуклеотидных звена, а в белке — 20 аминокислотных. Поэтому для фиксации положения каждого аминокислотного остатка требуется не меньше трех нуклеотидных. Иначе говоря, химическое строение макромолекулы белка кодируется структурой и-РНК подобно тому, как кодируется текст из 28 букв с помощью азбуки Морзе, содержащей всего два знака. [c.250]


    Две центральные связи в дифениленеХ почти соответствуют длине ординарной связи (1,52 А). Структура Х1а, в которой эти связи обладают характером двойной связи, не может вносить значительного вклада в основное состояние вещества Структура Х1а не имеет секстета, что является еще одной причиной для ее отклонения. Химическая реакционная способность дифенилена, по-видимому, согласуется с фиксацией двойных связей, как в структуре XI. Однако это заключение не оправдано, если два секстета в боковых кольцах распределены но трем электронным уровням с одной лишь фиксированной двойной связью (см. стр. 95). Дополнительно следует отметить, что энергия делокализации (ароматическая) в дифе-нилене равна 22 ккал1моль. [c.129]

    Не имеется других убедительных цреддоложений, помимо допущения о фиксации двойных связей, объясняющих запрет указанных выше реакций в ряду нафталиновых и антраценовых производных. Можно предположить, что только одна двойная связь (между гидроксильной и этильной группами) действительно фиксирована аналогично тому, как это имеет место в 9,10-положении фенантрена. Это не должно нарушать ароматический характер системы, и секстет может мигрировать между двумя кольцами. Однако определенно неверно утверждать, что та же самая тонкая структура применима к нафталину. [c.137]

    Примерно аналогичное положение имеет место в 5-гидроксигидриндене XXXVIII, где предполагается фиксация двойных связей в ароматической молекуле. Это вещество легко сочетается с диазосоединениями в положении 6, но лишь с трудом в положении 4. В первоначальном объяснении опытных данных предполагалось, что молекула удерживается более или менее жестко в структуре XXXIX, а структура XL [c.388]

    А. А. Старосельский с сотр. исследовали изменение -потенциала цементного камня во времени и взаимосвязь этого показателя с процессами гидратации и структурообразования вяжущего. Исследования проводили на дисках диаметром 100 мм и толщиной 5 мм, изготовленных из портландцемента при водоцементном отношении 0,25 0,4 и 0,5. Используя электроосмотическую ячейку, в которой перенос жидкости определяли с помощью градуированных капилляров, фиксацию -потенциала проводили через 28 сут и 2, 3, 4, 5, 6 месяцев. Обнаружено, что -потенциал в зависимости от состава и структуры цементного камня изменяется в широких пределах. -Потенциал в системе цементный камень — водный раствор (солей, оснований, кислот) представляет суммарную характеристику различных по значению и знаку поверхностных зарядов. Образующиеся в процессе гидратации С5з и СгЗ гидросиликаты кальция обусловливают отрицательный знак электрокинетического потенциала, в то время как при гидратации СзА и С4АР — положительный. Образование двойного электрического слоя при гидратации СгЗ происходит по схеме [c.155]

    В результате рассмотрения взаимодействия двух сферических частиц, имеющих наведенные дипольные М01ленты, предложены уравнения для расклинивающего давления в функции напряженности внешнего электрического поля и параметров двойного ионною слоя [79]. Действие поляризационных сил притяжения понижает силовой энергетический барьер, разделяющий частицы, и ускоряет процессы коагуляции. Электрическое поле обусловливает при достаточной величине барьера отталкивания фиксацию частиц во вторичном минимуме потенциальной кривой выключение поля обычно приводит к пептизации агрегатов (рис. 4) [79, 80]. Поляризационное взаимодействие З еличивает прочность коагуляционных структур, что должно иметь место в процессах электрообработки почв, грунтов, твердеющих строительных растворов. Так, например, предельное напряжение сдвига метанольных суспензий полиакрилонитрила, находящихся в электрическом поле, возрастает пропорционально Результаты расчета находятся в удовлетворительном согласиц с опытными данными [70]. [c.134]

    Относительная фиксация связей в нафталине делает эти системы в значительной степени похожими. В системе (ХХХГ) сопряженные двойные связи конъюгированы с одним ароматическим кольцом, в системе (XXXII) —с двумя кольцами. В обоих случаях атомы водорода >присоединяются по концам сопряженной систе.мы двойных связей, и, возможно, это обусловлено одинаковыми причинами. Полинг (см. Общую литературу, а, с) подсчитал, в скольких стабильных ионных структурах типа (XXXIII) [c.25]

    В связи с особенностями строения макромолекул и надмолекулярной структуры ПАН-волокон методы измерения ориентации по изменению двойного лучепреломления и плотности структуры по сорбции иода оказались непригодными. Среди различных методов, предложенных для измерения степени фиксации (см. выше гл. 5.4), наиболее пригодными оказались способы, основанные (на измерении дихроизма ИК-спектров термообработанных ПАН-волокон [46], а также метод определения продолжительности растворения ВР термофиксированных волокон при 20 °С в диметилформамиде [45]. [c.141]

    Приготовлению срезов предшествует фиксация тканей, целью которой является сохранение строения структур клетки путем создания новых межмолекулярных связей. В качестве фиксаторов при электронно-микроскопических исследованиях используют растворы глютарового альдегида и четырехокиси осмия в буферах с физиологическими значениями pH. Чаще всего применяется двойная фиксация. Объекты сначала погружаются в глютаровый альдегид, а затем в четырехокись осмия, который как тяжелый металл еще и контрастирует мембраны клеток. [c.94]


    Необычный тип г -ареновой координации наблюдается в хорошо охарактеризованном я-дивинилфенилбис(железотрикарбо-нильном) комплексе (135) [402]. Каждая из винильных групп и две соседние с ней пары атомов углерода кольца связаны с железотрикарбонильным фрагментом, что приводит к искажению связей в ароматическом кольце. Выраженная тенденция фрагмента Ре(СО)з образовывать стабильные диеновые комплексы обусловливает фиксацию двух диеновых фрагментов, в каждом из которых одна двойная связь берется из гипотетической структуры Кекуле . [c.162]


Смотреть страницы где упоминается термин Фиксация двойная структуры: [c.420]    [c.191]    [c.310]    [c.66]    [c.453]    [c.310]    [c.337]    [c.137]    [c.383]    [c.443]    [c.389]    [c.137]    [c.147]    [c.695]    [c.337]    [c.39]   
Структура и функции мембран (1988) -- [ c.97 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фиксация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте