Ганча уравнение

При изучении водных растворов азотной кислоты оптиче-"ским методом Ганч подтвердил данные Шеффера, указывающие на присутствие в этих растворах истинной кислотной формы H(N08), и показал, что по мере увеличения концентрации азотной кислоты спектры ее водных растворов все более и более приближаются к спектрам сложных эфиров, что служит доказательством постепенного перехода истинной формы Н(КОз) в гидроксильную форму псевдокислоты 02N ОН Дальнейшие исследования Ганча привели его к выводу, что в водных растворах азотная кислота находится не в свободном состоянии, а в виде соли гидроксония Вода представляет собой очень слабое основание, которое вступает в реакцию с азотной кислотой с образованием соли Переход псевдоформы азотной кислоты в соль гидроксония при разбавлении азотной кислоты водой может быть представлен следующим уравнением [c.133]

В работе Ганча и Карлсона [114] указано на наличие зависимости, которой отвечает приближенное уравнение [c.34]

Переход оксониевых соединений, образующихся из спиртов и серной кислоты, в эфиры последней был доказан также и Ганчем. Он исследовал состояние растворов спиртов в серной кислоте путем определения депрессии температуры замерзания безводной серной кислоты при добавлении 1 моля спирта [49]. Наблюдаемая депрессия оказалась в три раза больше ожидаемой. Ганч объяснил это тем, что в растворе происходит взаимодействие спирта с серной кислотой по уравнению [c.242]

Ван-Лаар (1894) обратил внимание на необходимость учитывать электростатическое взаимодействие в электролитах, а Сезерленд (1902), Ганч (1906) и Бьеррум (1906) выдвинули гипотезу о полной диссоциации сильных электролитов. Льюис (1916) для учета энергетического взаимодействия в растворе ввел понятие активности и коэффициента активности. Форма уравнений, описывающих свойства растворов, была сохранена, но применимость этих уравнений к реальным системам достигалась тем, что в них вместо обычно используемых величин (давления, концентрации) стали применять величины, полученные из опыта вместо упругости (давления) пара — летучесть, а концентрацию заменили активностью. Соотношение между активностью и концентрацией характеризуется уравнением [c.138]

Таутомерные превращения нитроновых кислот в исходные нитроалканы [уравнения (2) и (3)] протекают практически полностью для большинства простейших нитроалканов из-за относительно слабой кислотности последних по сравнению с соответствующими нитроновыми кислотами (аци-формой). Кинетика таких переходов из аци- в нитроформу исследована весьма подробно в основном в водных растворах. Ранние кондуктометрические исследования Голлемана [14, 54] и Ганча [32, 33] показали, что эти процессы проходят очень быстро. [c.263]

Хотя Гаммет и разъяснил нитрозирование алифатических аминов и диазотирование анилина и его производных при проведении реакций в условиях Шмида и других авторов, неудовлетворительным пунктом остался все же 2-й порядок кинетического уравнения, которое Ганч и последующие исследователи установили для диазотирования в слабокислых средах. По-видимо.му, при концентрациях ниже примерно 0,05 жоля/л свободной минеральной кислоты реакция протекает согласно уравнению 2-го порядка, при более же высоких концентрациях кислоты — 3-го порядка. [c.37]

По уравнению (а) образуется ннтрацндий-катнои Ганча (I). а по уравнению (б) антрооксоинй-катион (II). Последний вступает в равновесное взаимодействие со второй молекулой серной кнслоты [c.36]

Дальнейшие исследования Ганча привели его к выводу, что в водных растворах азотная кислота находится не в сво-5од1юм состоянии, а в виде соли гидроксония. Вода представляет собой очень слабое Основание, которое вступает в реакцию с азотной кислотой с образованием соли. Переход псевдо-] ормы азотной кислоты в соль гидроксония при разбавлении азотной киелоты водой может быть представлен еледуюш им уравнением [c.133]

Протонирование азотной кислоты, предположенное Ганчем, полностью принимается и Ингольдом. Объяснение же четырех-, а не трехкратного понижения точки замерзания Ингольд находит в дальнейшем распаде нитрацидий-иона на ионы нитрония NO2 и гидроксония НдО . Суммарное уравнение, следовательно, приобретает следующий вид [c.206]

Ганч нашел, что из двух изомерных диазосульфонатов только неустойчивая, или син-форма сочетается с -нафтолом. Син-соеди-нение вступает также в реакцию с иодом по уравнению (I), поэтому при титровании иодом превраш,ение с н-диазосульфоната в анти- может проходить количественно [c.274]

Это соответствует условиям, при которых основание амина, присутствующее в реакционной смеси в достаточном избытке, реагирует с азотистым ангидридом по мере образования, последнего. Другими словами, образование нитрозирующей частицы может стать в присутствии избытка амина лимитирующей стадией процесса, несмотря на то, что она является более быстрой по сравнению с реакцией iV-нитрозирования [6,8]. В этих условиях скорость диазотирования не зависит от-концентрации и природы амина, при условии, что р/Са амина больще 4. Кинетическое уравнение второго порядка процесса диазотирования было впервые получено Ганчем и Шю йаном [9], которые ошибочно предположили, что реакция имеет первый порядок по каждому реагенту. Правильная интерпретация полученных данных была дана только Хьюзом и Риддом. [c.1872]

Явление переноса диазогруппы наблюдали в свое время Грисс [448], затем Штраубе и Фрич [51], а также Ганч и Перкин [235]. Оно заключалось в медленной перегруппировке при реакции солей диазония с ароматическими аминами в кислой среде по уравнению [c.117]

Фторсульфоновая кислота — бесцветная жидкость, замерзающая при —87,3 и кипящая при 162,6°. При давлении 120 мм она кипит при 110°, а при 19 мм — при 77°. Плотность ее при 18° равна 1,740 г/сл [109]. НЗОдР смешивается с Н2504 поданным криоскопических измерений Ганча [112], из одной молекулы растворенной НЗОдР образуются две частицы, соответственно уравнению [c.174]

Ганч определил, насколько понижается темпе1)атура замерзания серной кислоты при растворении в ней азотной кислоты. При этом были получены значения, в три раза превышающие вычисленные для идеальных растворов [123]. На основании полученных результатов Ганч пришел к заключению, что азотная кислота в избытке серной кислоты существует главным образом в виде двухвалентного катиона HзNOз+. Такие н,е криоскопические данные получены и другими авторами [124]. Вывод Ганча подтвержден результатами изучения ультрафиолетовых спектров поглощения 1125] и электропроводности [126[. Однако нри применении усовершенствованной техники криоско-нических исследований было найдено, что понижение температуры замерзания серной кислоты в результате добав.иеиия азотной кислоты соответствует не трехкратной, а примерно четырехкратной величине депрессии идеального раствора [127] это безошибочно свидетельствует о иревращении азотной кислоты в нитроний-ион по уравнению [c.271]

Кинетика диазотирования впервые была описана Ганчем и Шуманом [9] в 1899 г. Работа проводилась в 0,002 н. НС1. Авторы получили кинетические кривые второго порядка и без дальнейшей проверки предположили, что этот порядок соответствует первому порядку по каждому из реагентов, что было действительно справедливо для любой реакции второго порядка, исследованной до того времени. Авторы также полагали, что амин реагирует в форме соли, но это не отражается на кинетике при постоянной кислотности. Таким образом, этой интерпретации соответствует уравнение (1). Полученные данные привели авторов к выводу, за который позднее их критиковали, что различные ароматические амины реагируют с одинаковой скоростью. В 1913— 1920 гг. Тассили [10] и в 1920 г. Бёзекен и сотр. [11] вновь исследовали эту [c.514]

Для объяснения равновесной реакции Ганч высказал предположение, что вода соединяется с серной кислотой, образуя гидроксонийсульфат, а фтористый водород, соединяясь с серной кислотой, дает аналогичное соединение—фтористоводороднокислый сульфат, как это видно из уравнения [c.147]

Ганч И Шюманн установили в 1899 г., что диазотирование является реакцией второго порядка. Так как оно тогда проводилось в относительно кислой среде, то напрашивалось предположение, что ион ариламмония реагирует со свободной (не-диссоциированной) азотистой кислотой. Это соответствует кинетическому уравнению (2) [c.32]

Работы Шмида положили начало новой фазе воззрений на ход реакции диазотирования. На первый взгляд кажется удивительным то, что Шмид не обсудил более подробно проблему двух различных порядков реакции 2-го порядка по Ган-чу, 3-го порядка по Шмиду. Хьюз, Ингольд и Ридд справедливо указывали на этот пробел. По-видимому, интерес исследователей был настолько устремлен на объяснение поразительного факта участия двух молекул азотистой кислоты в кинетическом уравнении, что это расхождение с данными Ганча было отодвинуто на задний план. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология