Взаимодиффузия сегментов

Наличие переходного слоя, образующегося в результате взаимодиффузии сегментов, помимо косвенных данных подтверждается также прямыми наблюдениями границы раздела полимеров в электронном микроскопе. [c.129]

Недавно появилась работа, рассматривающая изменение энтропии при взаимодиффузии пограничных макромолекул в зоне контакта несовместимых полимеров [98]. Предполагается, что диффузия на границе раздела полимеров приводит к возникновению более вероятных конформаций граничных макромолекул, т. е. ведет к росту энтропии системы. Применяя методы математической статистики, авторы рассчитали, что с учетом параметра взаимодействия полимеров толщина межфазного слоя в зоне контакта ПС—ПВ составляет 30 А, а в зоне контакта ПС—ПММА —50 А. Если число атомов углерода в основной цепи сегмента ПС составляет 40, то длина его сегмента 50—60 А. Это показывает, что переход сегмента из слоя одного полимера в слой [c.28]

Одним из наиболее важных факторов, определяющих возможность реализации метода спекания полимеров, является связь между физическим состоянием полимера и его способностью к взаимодиффузии. Контакт аморфных полимеров в стеклообразном состоянии исключает аутогезию [30]. Любое увеличение упорядоченности в системе, ограничивающее подвижность сегментов, также приводит к снижению способности полимера к аутогезии. Поэтому при достаточно большом содержании в полимере кристаллических областей адгезия практически отсутствует. Наиболее полная адгезия согласно диффузионной теории наблюдается тогда, когда взаимодействуют поверхности полимеров, находящихся в высокоэластическом или вязкотекучем состоянии. [c.470]

Если полимеры обеих фаз обладают одинаковой подвижностью ли формируются из раствора, то происходит взаимодиффузия сегментов. При различной подвижности сегментов молекул смешиваемых компонентов в зоне контакта наблюдается односторонняя /ШффузияЧ Таким образом, в любой смеси полимеров компоненты находятся одновременно в трех состояниях в виде частиц различных размеров, представляющих отдельную фазу, как истинный [c.12]

С помошью электронно-микроскопических исследований системы СКД—ПС, модифицированной 4% (масс.) ДСТ-30, установлено, что адгезионное соединение образуется в результате взаимодиффузии сегментов макромолекул и блоков полибутадиена через границу раздела при температуре выше Тс СКД примерно на 10 °С. Для системы ПС—СКД, модифицированной 5% (масс.) ДСТ-30, связь осуществляется за счет взаимодействия сегментов макромолекул и блоков ПС при температуре примерно на 20 °С выше Тс. Отслаивание пленки СКД от пластины модифицированного ПС сопровождается значительными локальными деформациями, отслоениями и вырывами с обеих поверхностей. При отслоении пленки модифицированного СКД от ПС разрушение идет по образовавшемуся переходному слою, состоящему из продиффундировавших сегментов блоков ПС при температурах значительно ниже Тс ПС. Поэтому деструкция ПС происходит без заметных деформаций (хрупкое разрушение). [c.84]

Диффузионная теория, естественно, не может быть универсальной. Как уже отмечалось, она может быть использована только в том случае, если выполняются два условия — термодинамическое— совместимость компонентов, и кинетическое — достаточно высокая подвижность макромолекул. Поэтому использование этой теории при описании механизма образования адгезионных соединений в системах эластомеры — неорганические стекла, полимеры — металл, полимер — полимер, когда компоненты несовместимы, оказалось ошибочным. Автор работ [1П, 385], стремясь использовать диффузионную теорию для объяснения адгезии и в таких системах, ввели представление о локальной диффузии, касаюш,ейся взаимодиффузии сегментов контактирующих полимеров, не учитывая, что такая локальная диффузия связана с образованием межфазной границы и не касается главного положения диффузионной теории — трансляционного движения макромолекулы. В других исследованиях [381, 383] авторы пытаются оправдать невозможность использования этой теории в системах из двух полимеров, не обладающих термодинамической совместимостью тем, что коэффициент диффузии в этой системе может быть ниже 10 mV , совершенно игнорируя тот простой факт, что в термодинамически несовместимых системах взаимодиффузии быть не может по определению. [c.253]

При контакте двух полимеров происходит частичная взаимодиффузия их сегментов. В рез) льтате на межфазной границе полимер-полимер возникает елей, образованный смесью сегментов поверхностных макромолекул,-слой сегментальной р-римости, толщина. к-рого колеблется в пределах 2-20 нм (в зависимости от природы контактирующих полимеров). Он оотсловливает низкие значения межфазного натяжения (10 -10 Н, 4). [c.371]

Растворимость при уменьшении молекулярного веса полистирола с 550-10 до 9,8-10 меняется незначительно. При дальнейшем падении молекулярного веса растворимость резко возрастает. Экстраполяция приведенных данных показывает, что для достижения 100%-ной растворимости молекулярный вес полистирола не должен превышать 500. Аналогичные результаты получены при изучении растворимости фенольных смол в вулканизатах различных каучуков. При величине параметра р 2 кал1см растворимость смолы в каучуке не превышает 10—12%. При величине р 0,3/сал/сж растворимость смолы в каучуке составляет примерно 30% при молекулярном весе смолы 1500 и превышает 70% при молекулярном весе 700. Вследствие гетерогенности подавляющего большинства смесей полимеров их свойства в зна-чительно стёпейи зависят от характера взаимодействия на границе раздела фаз. С. С. Воюцким с сотрудниками было проведено систематическое исследование взаимодиффузии полимеров в зонё контакта Молекулы термодинамически совместимых полимеров диффундируют до полного растворения и образования однофазного термодинамически устойчивого раствора. При отсутствии термодинамической совместимости происходит локальная диффузия, глубина которой ва многом зависит от соотношения б смешиваемых полимеров. Локальная диффузия молекул полимера КЗ одной фазы в другую существенно снижает поверхностное натяжение в зоне контакта При значительном различии б компонентов диффузия в зоне контакта определяется перемещением сегментов. Для большинства полимеров молекулярный вес кинети- ческого сегмента лежит в интервале 1000—2000. В результате сегментальной диффузии образуется переходный слой, толщина которого достигает нескольких сотен ангстрем [c.12]

Физико-механические свойства двухфазной системы зависят также от полидисперсности фазы, характера ее распределения. После совмещения, достигаемого механической обработкой термодинамически несовместимых полимеров, имеющих высокую вязкость, независимо от времени хранения не наблюдается разделения на микроскопические фазы. Ори этом различия в плотностях энергии когезии компонентов влияютТШ те свок1ства системы, которые зависят от диффузионных и других термодинамических характеристик. В первую очередь это относится к интенсивности взаимодиффузии молекул полимеров и их сегментов на границе раздела фаз. [c.24]

Изложенные представления не противоречат положениям теории адсорбции полимеров. Согласно статистико-термодинамическому подходу [538, 539] минимизация межфазной энергии в переходных слоях обусловливает взаимодиффузию именно на сегментальном уровне, в том числе и в несовместимых парах [531]. В этом убеждают результаты исследования смесей высокомолекулярных соединений методами парамагнитного зонда [540] и электронной микроскопии [511]. Сильберберг прямо заключает, что свойства макромолекул, адсорбированных на твердых поверхностях, определяются в основном энергетикой взаимодействия сегментов [541]. Так, энергия активации сегментального движения ряда полимеров непосредственно связана с величинами модуля Юнга и температуры стеклования [542] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология