Молекулярный клубок

В условиях, отличных от 0-условий, например в хороших растворителях, как уже отмечалось, молекулярный клубок дополнительно набухает. Принимая, что формула Флори — Фокса справедлива также для раствора полимер в хорошем растворителе и подставляя значение (/i ) / из выражения (III. 11) в уравнение (III. 17), получим [c.100]

Фактор формы молекулярного клубка (///о) вычисляют из степени асимметрии клубка Ь/а (здесь Ь и а - соответственно малая и большая полуоси гипотетического эллипсоида вращения, в который вписан молекулярный клубок). Отношение Ь/а можно определить из формулы Куна [c.39]

Предположив, что статистический молекулярный клубок полиакрилонитрила в диметилформамиде имеет форму, близкую к сферической, вычислить его молекулярную массу, если Do = 11,310 > м2-с- . [c.73]

Вязкость можно рассматривать как меру энергии, рассеиваемой в форме теплоты в процессе течения жидкости. Растворы полимеров обладают более высокой вязкостью по сравнению с низкомолекулярными жидкостями. Даже в разбавленном растворе макромолекула, находясь в ламинарном потоке растворителя, разными своими частями оказывается в слоях, движущихся с разными скоростями. В результате этого молекулярный клубок испытывает действие момента сил, который заставляет его вращаться в потоке, что приводит к дополнительной затрате энергии. [c.98]

Вернемся к опыту с цепью, моделирующей молекулярный клубок. Если цепь гибкая, набрана из мелких звеньев, то перемещение одного звена на 1 см приведет к перемещению относительно небольшого участка цепи. Если цепь жесткая (набрана из длинных звеньев), то перемещение одного звена на то же расстояние приведет к перемещению большего отрезка цепи. Чем более полярны заместители в макромолекуле, тем больше барьер вращения, тем сильнее взаимодействие между соседними группами атомов. Более полярную молекулу можно моделировать цепью из более длинных сегментов, менее полярную — цепью из более коротких сегментов. [c.96]

Из рис. 7.3 видно, что отдельные участки макромолекулы изогнуты незначительно и выглядят, как отрезки прямых. Если рядом поместить другой и третий молекулярный клубок, то, очевидно, можно создать условия для того, чтобы относительно прямолинейные участки макромолекул сблизились и образовали упорядоченный микрообъем с параллельной укладкой частей (сегментов) макромолекул. Очевидно, что параллельность укладки относительная, она быстро нарушается с расстоянием, т. е. указанное упорядочение в расположении частей макромолекул является упорядочением ближнего порядка. Размеры областей ближнего порядка составляют в разных полимерах 2—15 нм. [c.97]

Размер макромолекул в растворе нельзя строго определить, поскольку молекулярный клубок меняется в форме со временем, причем эти изменения конформации обусловлены броуновским движением. Молекулярный размер меняется при переходе от одной [c.56]

Рассматривая молекулярный клубок как эллипсоид вращения с главными осями Н н Q, можно с>дить о форме его по степени асимметрии [3, гл. 14] [c.557]

Причина упругости полимеров не в молекулярных силах, а в своеобразном внутримолекулярном тепловом движении. Последнее требует, чтобы макромолекула имела определенные статистически наиболее вероятные средние размеры. Если эти размеры изменяются под действием внешних сил, то молекулярный клубок переходит в менее вероятную конфигурацию, уменьшается его энтропия. Деформировать макромолекулу, очевидно, можно в огромной степени, так как ее средние статистические размеры, например Vв десятки раз меньше ее предельно вытянутого размера. [c.83]

Молекулярный клубок имеет наибольшую протяженность в направлении вектора г, соединяющего концы молекулярной цепи. Направление вектора г совпадает также с направлением преимущественной ориентации статистических сегментов, составляющих цепь. Таким образом, анизотропная структура присуща молекулярному клубку в силу того, что это цепь ковалентно связанных атомов, разбрасываемых тепловым движением. [c.174]

При рассмотрении поведения гибкой цепи в растворе необходимо обратить внимание на проницаемость молекулярного клубка растворителем. Если в 0-растворителе молекулярный клубок совершенно непроницаем, то показатель степени в уравнении Марка— Хувинка а = 0,5. Если клубок гидродинамически проницаем, то а= 1. [c.157]

Такой молекулярный клубок в отсутствие внешних сил в растворе имеет внутреннюю оптическую анизотропию и характеризуется двойным лучепреломлением формы. Поэтому при ма- [c.468]

Так, например, если рассмотреть другой предельный случай— совершенно непроницаемую молекулу, т. е. принять, что молекулярный клубок нри своем движении полностью увлекает охваченный им растворитель, то гидродинамические свойства макромолекулы будут соответствовать свойствам сплошного [c.111]

Выражение, полученное в результате опытов с моделями из круговых сегментов [33], отличается от (2,51) численным коэффициентом. Чтобы получить выражение для вязкости раствора, авторы использовали общую зависимость между Ог и [т)], выраженную равенством (2.25). При этом они моделировали молекулярный клубок эллипсоидом с отношением осей р 5,5, полагая в выражении (2.25) f(p) = 1,2 (см. кривую рис. 2.4). При этих условиях комбинация (2.51) и (2.25) дает [c.113]

С возрастанием сдвиговых напряжений в потоке (т. е. с увеличением ) молекулярный клубок растягивается, что приводит к увеличению расстояний Г п как между близкими, так и между удаленными сегментами, т. е, к уменьшению гидродинамических взаимодействий как положительных, так и отрицательных. [c.185]

Во всех других случаях (неидеальные растворители) Ь > 0,5, т. е. коэффициент поступательного треиия /о [входящий в (5.86)] возрастает с молекулярным весом быстрее, чем М -. Поскольку при этом молекулярный клубок практически непро-текаем, такая зависимость /о от М означает, что коэффициент линейного расширения ко в уравнении (5.86) не постоянен, но возрастает с молекулярным весом в соответствии с теорией Флори (см. гл. I). [c.412]

Таким образом, в направлении вектора А, соединяющего концы цепной молекулы, молекулярный клубок в среднем имеет наибольшую геометрическую протяженность. [c.533]

Если рассматривается анизотропия макроформы 6/, то участок цепи , ответственный за эффект формы, — весь молекулярный клубок, показатель преломления которого определяется уравнением (7.87). Вычитая (8.15) из (7.87), получаем [c.663]

Увеличение степени ионизации и уменьшение ионной силы буферного раствора, приводящие к разворачиванию цепи и увеличению размеров полииона, резко уменьшают углы ориентации и увеличивают двойное лучепреломление. Уменьшение углов ориентации качественно соответствует наблюдаемому при этом увеличению вязкости раствора. Для многих исследованных полиэлектролитов при достаточно малых ионных силах раствора (когда молекулярный клубок достаточно развернут) двойное лучепреломление положительно. Этот факт имеет фундаментальное значение, так как показывает, что в этих случаях анизотропия достаточно развернутой цепи полииона определяется эффектом фор.мы. [c.696]

Молекулярный клубок и пьяница [c.175]

При нагревании такого блок-сополимера в бензольном растворе до 80° спутанный молекулярный клубок, построенный из двух несовместимых по природе компо- [c.89]

Теория показывает [75—77], что внешняя форма статистического клубка в среднем отличается от сферической и может быть описана вытянутым эллипсоидом вращения, средняя длина которого Я вдвое больше средних линейных поперечных размеров Q. В направлении вектора h, соединяющего концы цепной молекулы, молекулярный клубок в среднем имеет наибольшую геометрическую протяженность. [c.457]

С возрастанием выражение (Х1У-22) убывает, тогда как (Х1У-24) растет за счет увеличения эффективной длины сегмента. Это значит, что чем более рыхло построен молекулярный клубок (чем менее свернута молекула), т. е. чем меньше равновесная гибкость цепи, тем большее значение имеет 0/,, и меньшее — О/ в суммарной анизотропии молекулы. Поэтому экспериментально определенная величина 0/ /9/ может служить мерой равновесной жесткости цепной молекулы. [c.459]

Значения второго вириального коэффициента В обусловливаются величиной Л/ , разветвленностью и полидисперсностью полимера, гибкостью макромолекул. Иными словами, коэффициент В может служить мерой отклонения осмотических свойств реального раствора от идеального в результате разбухания молекулярных клубков. Этот процесс, обусловленный осмосом растворителя в молекулярный клубок, предполагает изменение конформаций макромолекул, переход их в новые энергетические состояния. Разница между обоими равновесными энергетическими уровнями соответствует работе упругих сил, стремящихся вернуть молекулу в первоначальное состояние. Разбухание клубков прекращается, когда осмотические силы уравновещиваются упругими. [c.106]

Молекулярный клубок при не слишком большой длине цепл еще не плотен, и сквозь просветы может протекать растворитель. Однако по мере увеличения длины макромолекулы изогнутые участки цепи все больше закрывают просветы и в конце концов такой клубок почти полностью теряет способность пропускать растворитель, если, конечно, градиент скорости потока растворителя не достаточно велик для того, чтобы развернуть молекулярный клубок в вытянутую цепочку. Понятно, что чем жестче молекула, тем менее компактен клубок и тем сильнее он вытянут. [c.434]

При большом числе атомов в молекуле в результате теплового. движения она не просто искривляется, а сворачивается и образует молекулярный клубок (рис. 7.3) 4тот клубок очень рыхлый — собственно полимер занимает лишь около 1—3% от общего его объема. [c.94]

Поскольку отношение A/d [d — диаметр молекулярной цепи) у большинства жесткоцепных полимеров (за исключением графт-полимеров) зпачительпо больше, чем у гибкоцепных, молекулярный клубок жесткоцепного полимера в растворе построен значительно более рыхло, чем клубок гибкоцепного. Следствием этого являются два важных свойства [c.143]

Усредненная форма определенной цепной молекулы в растворе зависит от внешних условий, например от температуры, но главным образом от растворителя. Так называемые хорошие растворители разрыхляют молекулярный клубок в пл0Х 1Х растиорителях, наоборот, клубок становится относительно плотным. Качество растворителя внешне проявляется и в других свойствах растворов, папример в высокой, часто безграничной растворимости высокомолекулярных веществ, в постоянстве свойств раствора при значительном по1шжении температуры, необходимости больших количеств осадителя для того, чтобы растворенное вещество выпало в осадок. [c.345]

Рассматривая молекулярный клубок как эллипсоид вращения с главными осями Я и Q, можно судить о форме его по степени асим-мзтрии Н/О (рис. 129). Величина Я/Q находится экспериментально путем определения двойного лучепреломления при течении, появляющегося в результате ориентации асимметрических макромолекул при движении раствора (динамооптический эффект). Для этой цели пользуются динамооптиметром, помещая раствор между двумя коаксиальны- ми цилиндрами прибора, из которых один вращается, а второй неподвижен. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология