Анизотропия оптическая внутренняя

Для коллоидных частиц часто наблюдается различие оптических свойств по разным их осям — по продольной и поперечной. Это явление называют оптической анизотропией. Оптическая анизотропия может быть обусловлена либо внутренним строением частиц, либо их несферической формой, либо искусственно вызванной ориентацией частиц. Явление оптической анизотропии особенно характерно для коллоидных растворов с палочкообразными, пластинчатыми, цепочечными частицами. В обычных условиях такие частицы располагаются совершенно хаотично в жидкой или газообразной среде и система в целом оптически изотропна (в разных направлениях [c.391]

Характерным свойством коллоидных частиц является их оптическая анизотропия, т. е. различие оптических свойств по различным направлениям. В одних случаях оптическая анизотропия обусловлена внутренним строением частиц, в других — их формой или искусственно вызванной ориентацией частиц. Кроме того, исследование оптической анизотропии при различных условиях — весьма важный метод изучения структуры коллоидных частиц (с использованием поляризованных лучей, т. е. лучей, имеющих преимущественные плоскости колебаний, о которых уже неоднократно упоминалось выше). [c.63]

Одним из характерных свойств белковых частиц является их оптическая анизотропия, т. е. различие оптических свойств по разным направлениям. В одних случаях оптическая анизотропия обусловлена внутренним строением частицы, в других —их формой или искусственно вызванной ориентацией. Исследование оптической анизотропии является важным методом изучения формы коллоидных частиц. [c.140]

Значительно меньше оптических методов, предназначенных для исследования поверхностных слоев на границе с жидкостью, что в первую очередь связано с невозможностью сохранения жидкого состояния в условиях высокого вакуума. Одним нз информативных методов исследования адсорбционных слоев и пленок в данных условиях является, например, метод многократного нарушенного полного внутреннего отражения. Спектры внутреннего отражения позволяют определить величину адсорбции, толщину слоя, его анизотропию и исследовать закономерности их изменения. [c.247]

Мы ВИДИМ, что Ап обращается в нуль при к = О (т. е. при Ь = 1, сфера) и при Я) = аг (изотропия поляризуемости). Таким образом, двойное лучепреломление в потоке выражается произведением двух факторов — оптического и механического. Второй фактор существенно зависит от градиента скорости д. Первый определяется анизотропией поляризуемости — аг. В интересующем нас случае а] — аг — эффективная анизотропия, состоящая из двух вкладов — внутренней анизотропии Ащ и анизотропии формы Да [c.165]

Внутренняя анизотропия непосредственно зависит от строения электронной оболочки макромолекулы. Анизотропную поляризуемость молекулы можно вычислить, если известны анизотропные поляризуемости образующих молекулу химических связей и их расположение. Тензор поляризуемости молекулы выражается суммой тензоров поляризуемости связей. Такой метод расчета называется валентно-оптической схемой [62, 72]. Тензоры поляризуемости определены для всех важнейших связей из данных по молекулярной рефракции, поляризации рассеянного света и эффекта Керра [2, 62, 72]. В случае гибкой макромолекулы вычисленную величину Да следует усреднить по всем конформациям [2, 3, 5]. [c.165]

Здесь не рассматриваются физические причины возникновения анизотропии показателей преломления при деформации полимерных систем и соотношения между внутренней структурой системы и ее оптическими свойствами. Для целей настоящего рассмотрения важно только, что эффект двойного лучепреломления наблюдается как [c.369]

В [1, 2] было показано, что процесс полимеризации месил метакрилата содержит в себе потенциальную возможность бразования внутренних неоднородностей, которые могут вызывать оптическую анизотропию полимера. [c.76]

В общем случае разность главных поляризуемостей ( 1 — у ) жесткой частицы состоит из внутренней анизотропии, обусловленной анизотропией вещества частицы, и анизотропии формы. Для эллипсоидов с осевой симметрией геометрических и оптических свойств [c.442]

Полимерная молекула представляет собой цепную структуру, состоящую из большого числа групп атомов (повторяющихся звеньев), соединенных между собой химическими связями. Пространст-.венное расположение элементов ценной молекулы (стереохимиче-ское расположение атомов), которое не нарушается в результате внутреннего вращения вокруг связей, называется конфигурацией. Под конфигурацией цени следует понимать, папример, присоединение типа голова — хвост , голова — голова , связи типа 1,2-, 3,4- или 1,4-1 ис-, 1,4-транс- и т. п. Изменение конфигурации макромолекулы (чередование звеньев различной природы, ориентация боковых групп и т. д.) возможно только при разрыве химических связей. В то же время в результате внутреннего теплового движения и взаимодействия соседних атомов цепная макромолекула и ее элементы могут занимать в пространстве большое число разнообразных положений без изменения длин Связей и величин-валентных углов. Такое переменное пространственное распределение участков (атомов) цепной макромолекулы называется конформацией При этом разнообразие пространственных конформаций находит свое отражение в реально измеряемых величинах, таких, как средние размеры макромолекул в растворе или аморфном состоянии, радиусы инерции, оптическая анизотропия, динольные моменты, которые, в свою очередь, определяют многие свойства растворов и расплавов полимеров. [c.12]

Применительно к растворам этот метод дает уникальную информацию, в особенности при возникновении надмолекулярных организаций (НМО) с выраженной анизотропией, например жидко-кристаллических структур. К сожалению, чувствительность метода теряется (как, впрочем, и обычного анизотропного рассеяния) по мере уменьшения внутренней анизотропии рассеивающих элементов. Поэтому пачки, анизотропия которых носит скорее геометрический, чем оптический характер, могут быть обнаружены лишь при условии достаточного совершенства их организации. Единственно надежный случай обнаружения пачек по характерной ромбовидной картине Яр-дифракции в атактическом сильно ориентированном образце поли-метилметакрилата описан в работе . Можно полагать, однако, что при надлежащей постановке экспериментов пачки могут быть зарегистрированы и в других системах. [c.123]

Такой молекулярный клубок в отсутствие внешних сил в растворе имеет внутреннюю оптическую анизотропию и характеризуется двойным лучепреломлением формы. Поэтому при ма- [c.468]

Вторая основная величина, которая может быть получена из этих измерений, — разность главных поляризуемостей частиц (Ki — Тг или gi — gi) Следует заметить, что оптическая анизотропия частицы или макромолекулы в ряде случаев может дат ценные сведения не только об общей морфологии, но и (что особенно важно) о ее внутреннем строении, например о пространственном расположении атомных групп и частей молекулы, а также об их относительной подвижности. [c.608]

Для получения прозрачных изделий особое внимание должно быть обращено на очистку литьевого цилиндра. Важно, чтобы в полимер не попали остатки перерабатывающегося на данной машине другого оптического полимерного материала, особенно если это несовместимые полимеры (например, полистирол и полиметилметакрилат). В проспектах ряда фирм подчеркивается нежелательность смешения даже разных марок одного полимера. Действительно, присутствие в одной порции материала полимеров различной вязкости может привести к повышенной неоднородности изделия, росту в нем внутренних напряжений и рассеянию из-за флуктуаций анизотропии. При формовании литьем под давлением для снижения внутренних напряжений рекомендуется использовать материалы с узким [c.82]

Не менее важное значение может иметь и оптическая анизотропия. Прежде всего следует попытаться экспериментально отделить эффект внутренней анизотропии от анизотропии формы. Для этой цели лучшим способом является изучение двойного лучепреломления А/г исследуемого вещества в нескольких растворителях, различающихся показателем преломления и экстраполяция данных Ап на = Пи (показатель преломления растворенного вещества). [c.456]

В процессе формирования пленок, содержащих < 0,5% пигмента, по мере удаления растворителя в поляризованном свете вокруг частиц возникает оптическая анизотропия. Характерным является то, что в пленках, содержащих такое количество растворителей, при котором в них еще нет внутренних напряжений, отсутствует также и оптическая анизотропия. При дальнейшем высушивании перхлорвиниловых и отверждения эпоксидных пленок Б них вначале вокруг частиц [c.113]

Тропия. В дальнейшем ходе отверждения эта полоса расширяется и принимает в отдельных участках довольно большие размеры, в ряде случаев превышающие размеры частиц 2пО. Увеличение областей, обладающих оптической анизотропией, заканчивается, с завершением процесса отверждения пленки. Характер распреде- ления участков связующего, обладающих оптической анизотропией (белый цвет) можно видеть на рис. 6. Возникновение оптической анизотропии в пленках (и соответственно в покрытиях) связано с возникновением внутренних напряжений в этих слоях. Характерным является то, что по величине эти напряжения неодинаково [c.124]

Физические свойства электретов существенно зависят как от особенностей диэлектриков (их полярности и электропроводности), так и от режима изготовления (например, напряженности поля, температуры и времени поляризации). В зависимости от напряженности электрического поля можно получать из одного и того же вещества и гомо- и гетероэлектреты (совпадающие и несовпадающие по полярности со знаком заряда электрода) с различной плотностью поверхностных зарядов. Гетерозаряд обусловлен, прежде всего, ориентационной дипольной поляризацией, а также микроскопическими неоднородностями и ионной электропроводимостью диэлектрика. Образование гомозаряда связано с тем, что при высоких напряжениях вследствие искрового пробоя воздушного зазора заряды переходят с электрода на образец полимера. Электретный эффект в твердых диэлектриках имеет объемный характер. В так называемом незакороченном состоянии электрет все время находится в электрическом поле, в результате чего происходит рассасывание объемного заряда. При плотном закорачивании электрета его внутреннее поле равно нулю [58, гл. I]. Время жизни электрета зависит от электропроводности как его самого, так и среды, а также от качества закорачивания. Поскольку возникновение электретного состояния связано с поляризацией и ориентацией, ему должно сопутствовать существенное увеличение оптической анизотропии. При кратковременной поляризации полимеров (в частности, ПММА) их оптическая анизотропия практически не проявляется. После резкого возрастания оптической анизотропии в интервале времен от 3 до 6 ч дальнейшее увеличение времени поляризации практически не повышает анизотропию, что свидетельствует о завершении ориентации. [c.253]

С двойным лучепреломлением полимеров связано возникновение явления фотоупругости (в механическом поле), эффекта Керра (в электрическом поле) и эффекта Коттона—Мутона (в магнитном поле). Фотоупругость полимеров зависит от их фазового и физического состояния. Метод фотоупругости используется для изучения характера распределения внутренних напряжений в полимерах без их разрушения [9.4]. Изучая эффект Керра в полимерах, можно оценить эффективную жесткость полярных макромолекул, мерой которой служит корреляция ориентаций электрических диполей вдоль цепей [9.5]. Наблюдение эффекта Коттона — Мутона (проявление дихроизма в магнитном поле), обусловленного диамагнитной восприимчивостью и анизотропией тензора оптической поляризуемости, позволяет оценивать значения коэффициентов вращательного трения макромолекул полимеров. Все эти методы исследования оптических свойств полимеров получили широкое распространение и, так же как и спектроскопические методы, в достаточной мрпл описаны в литературе [9.6 50]. [c.234]

Кинетика и механизм диффузионных процессов представляют огромный интерес для полупроводниковой электроники, техники квантовых оптических генераторов, процессов изготовления микроминиатюрных устройств, твердых и пленочных схем. Изготовление активных элементов, полупроводниковых схем п р— -переходов основано на диффузии легирующих примесей в полупроводниковый монокристалл из газа или расплава. Этот процесс сводится к налетанию молекул (атомов) из газовой фазьг и к диффузии их внутрь кристалла. Второй процесс медленнее первого. А так как диффузия примесей протекает по уравнениям первого порядка, то весь процесс псевдо-мономолекулярный. Таков же характер процесса травления полупроводника, если диффузионная стадия самая медленная. В этих случаях особую роль играет закош анизотропии кристалов, так как диффузия в кристаллах идет с разной скоростью в разных направлениях. Скорость роста кристаллов, скорость окисления кислородом,, скорость травления зависят от того, какая грань подвергается воздействию. Например, доказано, что различные грани кристаллов вольфрама обладают неодинаковой активностью по отношению к кислороду и разной способностью эмитировать электроны при нагревании между этими свойствами наблюдается коррелятивная зависи.мость. Медь быстрее всего окисляется в направлениях, перпендикулярных граням кубических кристаллов. Обнаружено,, что внутреннее строение пленки СигО определенным образом ориентировано по отношению к поверхности кристаллов меди, что называется явлением эпитаксии. [c.61]

АНИЗОТРОПИЯ (от греч. йгюод — неравный и троло — направление) — различие свойств материала в разных направлениях. Соответственно материалы, св-ва к-рых в разных направлениях неодинаковы, наз. анизотропными. Материалы с аморфной структурой или поликристаллы с равновероятным расположением кристаллитов и структурных элементов обычно изотропны (см. Изотропия), а материалы с закономерным внутренним строением (напр., монокристаллы), как правило, анизотропны. Анизотропны и материалы с т. н. конструктивной А.— железобетон, металлические композиционные материалы. К наиболее важным для практики св-вам, проявляющим А., относятся мех. св-ва (деформируемость и пр.), электропроводность и электрическое сопротивление, магн. св-ва (см. Магнитная анизотропия), теплопроводность, оптические св-ва (см. Оптическая анизотропия). А. мех. свойств материалов может быть начальной (исходной), т. е. существующей до их нагружения, и вторичной (деформационной), т. е. изменившейся или вновь возникшей вследствие деформации. Начальной является, напр., А. упругих св-в многих монокристаллов, вторичной — зависимость предела текучести или сопротивления разрушению от ориентации образца материала относительно направления деформационного упрочнения. В соответствии с осн. стадиями нагружения (упругой, упругопластической, разрушением) различают А. св-в, связанных с упругостью материала А. сопротивления малым пластическим деформациям А. характеристик, обусловленных большой пластической деформацией, и А. характеристик, связанных с разрушением. В первом случае напряженное состояние в пределах упругос и и вне их может сильно изменяться. Во втором и третьем случаях А. проявляется только в упругопластической области, а вне ее материал может вести себя как изотропный. Мо- [c.78]

Поскольку не очевидно, что анизотропия излучения обязательно должна приводить к анизотропии вещества, то может быть полезным следующий подход. Анизотропия излучения связана с тем, что электрический вектор всегда перпендикулярен к направлению распространения. Другими словами, если луч распространяется вдоль оси х, то электрический вектор лежит в плоскости уг. В этом смысле неполяризованный световой луч всегда анизотропен, в то же время линейно поляризованный луч еще более анизотропен, так как все его электрические векторы имеют одно и то же направление. Оптические переходы в большинстве молекул также анизотропны. Так как вероятность возбуждения молекулы зависит от угла между электрическим вектором и вектором момента перехода, то анизотропное облучение совокупности произвольно ориентированных молекул приведет к образованию ориентированного фотопродукта в результате селективного возбуждения благоприятно ориентированных молекул. К тому же оставшиеся невозбужденные молекулы также должны образовать анизотропную совокупность. Фотоанизотропия приводит к поляризованному излучению и дихро-ичному поглощению. Эти явления имеют значение при интерпретации оптических переходов и при изучении тех явлений (например, переноса энергии и некоторых процессов внутренней конверсии), которые вызывают деполяризацию. [c.303]

Готлиб Ю. Я., Внутреннее вращение в полимерных цепях и их физические свойства. VIII. Средняя оптическая анизотропия молекул линейных полимеров с асимметричными привесками, Ж. техн. физики, 28, № 4, 801—812 (1958). [c.508]

Бирштейн Т. М., Внутреннее вращение в полимерных цепях и их физические свойства. XVI. Средняя оптическая анизотропия молекул изотактических винильных полимеров, ВМС, 1, № 5, 748—757 (1959) см. также Бирштейн Т. М., Соколова Е. А., Внутреннее вращение в полимерных цепях и их физические свойства. XVIII. Средняя оптическая анизотропия молекул изотактического полистирола, ВМС, 1, № 7, 1086-1093 (1959). [c.508]

Отметим, что связь между [я] и оптической анизотропией жесткого участка цепной молекулы Досег зависит от внутренней структуры элемента рассматриваемой модели. Например, если структурный элемент модели - это отрезок свободно сочлененной цепи из палочек-сегментов с оптической анизотропией ДОсег. то анизотропия структурного элемента Да = /sAa er[3, с. 535]. Подстановка этого выражения в (VH.ll) даст значение численного коэффициента 4я/45 классической теории Куна [3, с. 554]. [c.197]

Оптическая активность органических соединений требует хиральной структуры молекулы и хирального распределения валентных электронов, которые проявляются в индивидуальных хромофорах электронного спектра. Молекулу можно представить как систему электронных осцилляторов, каждый из которых вносит в общую активность свой вклад, даже если он мал по величине. С этой точки зрения принцип суперпозиции может быть определен следующим образом. Оптическое вращение соединения— сумма вращательных вкладов индивидуальных полос поглощения. Вклад полосы каждого хромофора определяется ее интенсивностью и анизотропией, которая является результатом асимметрического взаимодействия движения электронов, локализованных на индивидуальных связях. В связи с общей опти- ческой активностью каждая группа атомов может проявлять два эффекта или в ней происходят характеристичные электронные переходы, и-она может становиться оптически анизотропной в результате действия окружающих осцилляторов или имеет место вицинальный эффект, по которому группа будет оказывать влияние на хромофоры, находящиеся вблизи нее. Особенно сильно выражен эффект в длинноволновых электронных переходах в ультрафиолетовом спектре с низкой интенсивностью, например п —> я переход карбонильной группы. Кроме оптически активных хромофоров, анизотропия которых индуцируется эффектом их хирального окружения, имеются внутренние (прирожденные) хиральные хромофоры, в которых валентные электроны занимают энантиомерную конфигурацию даже при не-хиральном окружении, например дифенильное соединение (II) [c.62]

Оптическая анизотропия (и соответственно ДЛП) молекул лестничных полифанилсилоксанов велика и отрицательна по знаку, что указывает на ориентационную упорядоченность плоскостей боковых фенильных колец перпендикулярно направлению двухтяжевой цепи. В идеально упорядоченной лестничной молекуле внутримолекулярное движение в основной цепи без нарущения величины валентных углов и длин валентных связей невозможно. Поэтому тот факт, что наблюдаемые экспериментально значения длин сегментов для лестничных полисилоксанов вполне конечны (и даже з1начительно меньще, чем у параароматических полиамидов), означает, что механизмом гибкости этих молекул является деформация валентных углов и связей их двухтяжевой решетки в процессе ее тепловых колебаний. Этот механизм гибкости существенно отличен от действующего в линейных (однотяжевых) полимерах, где молекулярная цепь изгибается за счет внутренних вращений вокруг валентных связей без деформации валентных углов. [c.76]

ПИИ мономерного звена ППБА Д7=4,5-10 см , что в точности со<впадает с диамагнитной анизотропией бензольного кольца относительно центральной оси, лежащей в его плоскости (по измерениям в кристаллическом бензоле [72]). Это значит, что источником диамагнитной анизотропии молекулы ППБА служат фенильные кольца, входящие в молекулярную цепь, а характер кривой 3 (сходной с кривой 1) показывает, что по своим диамагнитным свойствам (так же как по оптическим) молекулы ППБА являются кристаллоподобными кинетически жесткими молекулами с высоким ориентационным порядком внутренней структуры. [c.80]

Предсказанное в работе Лифсона [34] уменьшение размеров молекул полиэлектролитов из-за J взаимодействия соседних заряженных групп подтверждается учетом реальных конформаций мономерных единиц лишь для синдиотактических полиэлектролитов [35], где уменьшение h , оцененное по уравнению (4), составляет 25%. Для изотактических макромолекул взаимодействие близких заряженных групп, напротив, увеличивает размеры цепей, причем величина эффекта сильно зависит от точных значений углов внутреннего вращения, характеризующих конформации мономерных единиц. Поэтому увеличение размеров молекул полиэлектролитов с ростом степени диссоциации должно быть для синдиотактических полимеров менее резким, чем для изотактических, что также может быть использовано для оценки микротактичности [35]. Взаимодействия близких заряженных групп должны сказываться на оптических анизотропиях макромолекул примерно так же как и на их размерах. [c.392]

Упорядоченность внутренней структуры кристалла проявляется в двух основных его свойствах способности самоограняться и анизотропии, т. е. различии механических, оптических, электрических и других свойств кристалла в различных направлениях. [c.9]

Формула (7.50) является общим выражением средней оптической анизотропии цепи типа—СН — R —.Величины непосредствеппо зависят от условий внутреннего вращения. Если вращения вокруг отдельных связей С— Rg и С—GHg независимы, то [c.334]

Д [gl — S ) — оптическая анизотропия статистического сегмента цепи. Из этого соотношения видно, что (g a — Ti) крайне мала, пока расстояние между концами цепи значительно не возрастает по сравнению с его невозмущенным размером. Наблюдаемое при малых значениях а двойное лучепреломление в соответствии с предсказаниями Куна и Грюна пропорционально длине молекулярной цепи независимо от внутренней вязкости. Однако относительные вклады характеристической анизотропии и анизотропии формы изменяются по мере увеличения градиента скорости при низких значениях главная роль принадлежит характеристической анизотропии, а при высоких скоростях сдвига начинает преобладать анизотропия формы. Эти две величины могут иметь противоположный знак и в экспериментах, проводимых в некотором диапазоне градиентов скорости, можно наблюдать обращение знака Ап [895]. (Конечно, это явление совершенно не согласуется с предложенной Серфом моделью-вязкой капли, согласно которой двойное лучепреломление в потоке интер- [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология