Молекулярный по концевым группам

Эта первая реакция протекает очень быстро, а за ней следует вторая очень медленно протекающая реакция увеличения молекулярного веса путем удваивания веса образующегося блока . Высокомолекулярный полимер, полученный в результате второй (медленной) реакции, можно восстановить при помощи металла и кислоты при этом образуется вещество с более низким молекулярным весом. Предполагается, что первая реакция полимеризации протекает по свободнорадикальному механизму с образованием полимера, макромолекулы которого имеют на конце группы —5Н, медленно окисляющиеся с образованием дисульфид-ного мостика, который может быть восстановлен. [c.73]

Одна из оксикислот с длинной углеродной цепью — рицинолеиновая, когда-то доставляла массу неприятностей детям. По своей молекулярной структуре эта кислота похожа на олеиновою ее молекула также содержит цепь из 18 атомов углерода с карбоксильной группой на конце и одной двойной связью недалеко от середины (но не точно посередине, как в молекуле олеиновой кислоты). Кроме этого, здесь к двенадцатому по счету углеродному атому, считая от карбоксильной группы, присоединена гидроксильная группа. [c.175]

В отношении этого результата исследователи пишут Отсюда видно, что в весовом отношении кислоты со средним молекулярным весом занимают первое место (максимум для кислот Си—С15). Если выразить содержание кислот в молярных процентах, то окажется, что кислоты Сэ—С 5 присутствуют в смеси почти в одинаковых долях. Начальные и конечные члены ряда обнаружены в меньшем количестве. Причиной этого может быть то, что низшие кислоты в процессе получения частично вымываются водой, а высшие кислоты остаются в некотором количестве в колбе, в которой проводят фракционированную перегонку с водяным паром под пониженным давлением. Как в весовых, так и в молярных процентах содержания кислот с четным и нечетным числом атомов углерода приблизительно одинаковы. Из того, что в основном интервале этого гомологического ряда молярные доли всех кислот почти одинаковы, можно сделать заключение о приблизительной равноценности метиленовых групп парафинового углеводорода по отношению к действию кислорода. При этом получается, что средние группы менее устойчивы, чем группы, расположенные ближе к концам цепи. [c.582]

В таком полимерном диглицидиловом эфире имеются реакционноспособные эпоксидные группы на концах молекулярной цепи и вторичные гидроксильные группы, расположенные через определенные промежутки вдоль всей цепи. В действительности конечный продукт является результатом многих реакций, протекающих как одновременно, так и последовательно при этом образуются смеси, содержащие хлоргидринные, фенольные и диольные группы. Могут происходить, например, следующие превращения - [c.37]

Наиболее распространенный способ регулирования молекулярной массы — использование одного из мономеров с некоторым избытком при этом на концах цепи образуются функциональные группы одной природы — мономера, взятого в избытке, — и такой полимер в процессе хранения будет стабильным. [c.163]

Молекулярную массу полимера можно также изменять добавлением монофункционального мономера в процессе синтеза. При взаимодействии его с растущей полимерной цепью на концах макромолекул не будет функциональных групп [3, с. 72]. [c.163]

При сопоставлении деэмульгирующей активности блоксополимеров типов I и III видно, что соединения с гидрофобным основанием небольшого молекулярного веса (800) более эффективны в случае линейного строения. Однако ири оптимальном соотношении гидрофобных и гидрофильных частей в молекуле эффективность блоксополимеров на основе этилендиамина несколько выше (на 8—10%). Полученные данные позволяют сделать вывод, что строение молекулы деэмульгатора в меньшей степени влияет на его эффективность, если гидрофильные группы расположены на концах молекулы, чем в случае центрального расположения полиоксиэтиленовых групп. [c.127]

Реакции с двухатомными фенолами. Молекулярный вес полиэпоксидов, содержащих на концах макромолекул эпоксидные группы, можно повысить при взаимодействии иолимера с двухатомными фенолами [c.416]

Заканчивая рассмотрение процесса мицеллообразования, отметим, что мицеллы могут образоваться не только в водных растворах коллоидных ПАВ, но и в растворах ПАВ в углеводородах. При этом молекулы ПАВ в мицелле ориентированы полярными группами внутрь мицеллы, а углеводородными концами обращены к растворителю. Вместе с тем необходимо указать, что в спирте ПАВ обычно дают молекулярные растворы. Это объясняется тем, что спирт по своей полярности стоит между водой и углеводородами и, следовательно, является растворителем как для полярной, так и для неполярной части молекул ПАВ. [c.410]

Химические методы. Если в молекуле высокомолекулярных соединений имеется известное, строго определенное число реакционноспособных групп (например, групп, расположенных на конце молекулы), то количественное определение этих групп может служить методом определения молекулярного веса. Эти методы, в связи с рядом экспериментальных трудностей, сравнительно мало применяются на практике. Они подробно рассматриваются в курсах химии высокомолекулярных веществ. [c.424]

Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

Их влияние на молекулярную массу продуктов поликонденсации аналогично влиянию избытка одного из компонентов в исходной смеси. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. Часто небольшие количества монофункциональных соединений специально вводятся в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы полимеров и придания стабильности продукту (на концах цепи будут функциональные группы одного типа). В таком случае их называют стабилизаторами молекулярной массы. [c.58]

Эпоксидные смолы имеют на концах макромолекул эпоксидные группы. Молекулярную массу эпоксидных смол определяют по содержанию эпоксидных групп (X) [c.164]

ГИСТ0НЫ (от греч. Mstos-ткань), группа сильноосновных простых белков (р/ 9,5-12,0), содержащихся в ядрах клеток животных и растений. Различают пять осн. групп Г., каждую из к-рых составляют белки с близкими св-вами, выделенные из разных организмов. Группы Н2А, Н2В, НЗ и Н4 имеют мол, м. от 1 до 14 тыс. (т. наз. низко молекулярные Г.), группа Н1 -ок. 22 тыс. Для первичной структуры Г. характерно высокое содержание остатков лизина и аргинина, а также отсутствие триптофана. Г. одной и той же группы, полученные из разл. источников, имеют очень сходную первичную структуру. Так, Г. из тимуса быка и проростков гороха, относящиеся к группе Н4, отличаются расположением только двух аминокислотных остатков. Во вторичной структуре преобладают а-спирали Р-стоуктура появляется только при необратимой агрегации Г. Третичную структуру образует глобула (80-100 аминокислотных остатков), содержащая гл. обр. гидрофобные и кислые аминокислотные остатки N-концевая (10-25 остатков), а в ряде случаев и С-концевая часть (5-10 остатков) не структурированы, подвижны и обогащены аргинином и особенно лизином. Группа Н1 отличается от др. групп значительно более длинным (ок. 100 остатков) подвижным N-концом. [c.574]

Макромолекулы белков состоят из одной или нескольких по-липептидных цепей, построенных из аминокислотных остатков. На одном, №-конце цепи находится NH2-гpyппa, аа другом, С-конце — группа СООН. Характерные молекулярные массы [c.32]

Диэтиловый эфир не может также быть смесью всех молекулярных форм, возможных согласно принципу свободного вращения. Поскольку при переходе к н-дипропиловому эфиру анизотропия уменьшается, растянутая форма молекул в следующих членах гомологического ряда сохраняться не может. В случае диэтилового эфира рассчитанные из опытных данных величины главных осей эллипсоида поляризации не соответствуют ни растянутой (I), ни клешнеобр зной формам (11). Однако эти величины очень хорошо согласуются с формам (ИI), которая получается из вытянутой таким образом, что расположенные на концах группы СНд поворачиваются перпендикулярно к плоскости рисунка, причем одна из этих групп оказывается впереди, а другая позади плоскости [c.145]

При получении ВМС поликонденсацией большое внимание уделяется сохранению определенного соотношения исходных мономеров. Прн нарушении этого условия поликонденсация может прекратиться на ранних стадиях и полимер заданной молекулярной массы не образуется вследствие присоединения к обоим концам макромолекул одинаковых реакционных групп. Следовательно, если число молен одного мономера превышает число молей другого, нлн наоборот, то избыток одного из моно-мсрои приведет к снижению молекулярной массы, т. е. стенснь полнконденсации п будет определяться избытком данного мономера п= 100/фмои, где — молярная доля избытка одного нз мономеров, %. [c.271]

Шисслер [15] указал, что два углеводорода — 1-циклопеитилген-эйкозан и 3-этилтетракозан — представляют собой интересную пару. Оба они имеют по пяти углеродных атомов на конце прямой цепочки из 21 углеродного атома. В то время как жесткая циклическая группировка из пяти атомов не препятствует образованию комплексов, свободно вращающиеся этильные группы в изопарафине предотвращают образование комплекса с мочевиной у молекул одинакового молекулярного веса. [c.205]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

П )именйется в избытке. При этом молекулйрнай масса образующегося продукта достаточно высока — более 200000. Это связано с тем, что на концах молекул образуются однотипные функциональные группы —SnNa, которые легко взаимодействуют между собой со скоростью, близкой к скорости ионной реакции, что приводит к получению полисульфидов с высокой молекулярной массой [c.160]

Обычно различают две группы жидких каучуков. К первой группе относят каучуки, не содержащие функциональных групп и каучуки со статистическим распределением групп вдоль цепи. Ко второй группе принадлежат каучуки, содержащие функциональные группы только на концах полимерных цепей. Последние в литературе называют также телехелатными , полимеризационноспо-собными , преполимерами и т. д. Этот тип жидких каучуков представляет наибольший интерес, поскольку при образовании сетки за счет концевых функциональных групп возникает структура. не содержащая свободных концов полимерных цепей (рис. 1), что позволяет получать материалы со свойствами, знэтительшг превосходящими свойства аналогичных материалов на основе жидких каучуков такой же молекулярной массы со статистическим расположением реакционноспособных групп. [c.411]

Функциональность и распределение по функциональности являются специфическими молекулярными параметрами жидких каучуков с концевыми функциональными группами [62, с. 201—235]. Эти показатели имеют чрезвычайно важное значение для качества эластомерных материалов, получаемых на основе жидких каучуков, так как отсутствие функциональной группы на конце полимерной цепи означает образование дефекта в сетке эластомера. Под функциональностью понимают среднее число (или массу) функциональных групп, приходящихся на одну полимерную моле-кулу. [c.434]

Грулпы, стоящие на конце цепи, навываются концевыми группами. Число звеньев в цепи -,зто степень пояимеризвцив л. Произведение степени полимеризации л на молекулярную массу звена [c.12]

Для большинства высококинящих нафтенов весьма характерным является наличие длинных алифатических цепей, уменьшающихся с ростом цикличности молекул (рассматриваются соединения равного молекулярного веса). Некоторые характеристики алифатических радикалов, замещающих нафтеновые кольца, приведены в табл. 100, где показано количество Hg-rpynn, как связанных с нафтеновыми кольцами, так и находящихся на концах алифатических цепей там же приведены сведения о количестве СНз-групп, входящих в состав длинных или коротких алифатических цепей. Все эти данные получены методами ИК-спектроскопии по методикам, описанным в работах [37, 38]. Наличие длинных алифатических неразветвленных цепей в этих нафтенах уже отмечалось в главе 7 (см. рис. 92). [c.367]

Выше отмечалось, что основная часть содержащейся в нефти серы (70—90%) сконцентрирована в высокомолекулярной ее части. Поэтому особый интерес представляет изучение закономерностей распределения ее среди различных групп высокомолекулярных соединений нефти. Эти закономерности детально изучались в руководимой автором лаборатории высокомолекулярных соединений нефти Института нефти Академии наук СССР. Чтобы избежать разложения высокомолекулярных гетероорганических соединений нефти при разделении ее на основные компоненты, применялось нагревание (в вакууме при температуре не выше 215° С). Основным методом разделения являлись хроматография на активированнол крупнопористом силикагеле и молекулярная перегонка (вакуум 1 мм рт. ст., температура в конце перегонки 215 С). Наиболее подробно была исследована высокомолекулярная часть ромашкинской (девонской) [c.335]

Если число молекул ннпциатора мало по сравнению с числом молекул мономера (что необходимо для получе.мня полимеров с достаточно высоким молекулярным весом), то практически все цепи зарождаются в начальный период реакции и далее число полимерных цепей остается постояи1И.1м иа протяжении всего процесса. Происходит лишь рост цепей, т. е. увеличение молекулярного веса, юлимера. Если в реакционной смеси отсутствуют какие-либо примеси, способные блокировать реакциоиноспособн )1е группы на конце растущей цепи, рост цепей может продолжаться вплоть до полного израсходования мономера. В этом состоит одно из основных [c.367]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

Разрыв молекулярных цепей обычно сопровождается образованием на их концах радикалов, обладающих высокой реакционной способностью, и в конечном итоге новых концевых групп (гл. 6 и 7). При наличии доступа кислорода чаще всего образуются следующие концевые группы метильная, альдегидная, эфирная, карбонильная, карбоксильная или винильная. Все эти группы имеют характерные полосы ИК-поглощения (табл. 8.1). С учетом этих соображений Журков и его сотруд- [c.241]

При по.чимеризации стирола и четыреххлористом углероде образуетс51 ни зкомолекуляриый полимер (молекулярный вес 3000- 10 ООО), на концах макромолекул которого находятся группы СС1., и атомы хлора. При полимеризации стирола в среде хлорбензола в макромолекулах полистирола не содержится атомов хлора. [c.359]

Реакцию между эпихлоргидрином и двуатомным фенолом проводят также в ш,елочной среде при 100". Молекулярный вес получаемых полимеров составляет 1000—4500. В табл. 21 приведена зависимость молекулярного веса полиэпоксида, количества глицидных групп на концах его макромолекул и температуры размягчения полимера от соотношения эпихлоргидрина и дифенилолпро-пана в исходной смеси мономеров. [c.410]

Для. получения полимеров наибольшего молекулярного веса необходимо строгое соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных веществ. При этом условии на каждой промежуточной стадии процесса образуются макромолекулы с различными функциональными группами иа обоих концах цепи, благодаря чему они могут продолжать взаимодействовать между собой. При избытке любого исходного компонента возможно прекращение поликонденсации (вследствие образования только карбоксильных групп или только аминогрупп на концах макромолекул). [c.439]

Исходный полиэфир получают при небольшом избытке двухосновной кислоты, например, проводят этерификацию этиленгликоля с избытком адипиновой или себациновой кислоты или их смеси. Обычно получают полиэфир с молекулярным весом 800—1000, содержащий на обоих концах макромолекул карбоксильные группы, которые и вступают в реакцию с диизоцианатом (например, с гексаметилен- или толуилендиизоцианатом). Пено-полиамиды применяют в качестве тепло- и звукоизоляционных материалов, амортизаторов, заполнителей отдельных отсеков конструкций (для уменьшения их веса, при сохранении необходимой жесткости). [c.446]

Повышение молекулярного веса полиорганосилоксанов, превращение их в сетчатые или пространственные полимеры может быть достигнуто и при обычной температуре без деструктирую-щего воздействия перекисей. Низкотемпературную вулканизацию, или низкотемпературное отверждение, линейных полиорганосилоксанов проводят при действии на них алкоксисоедине-ний алюминия, титана, свинца или олова. Эти соединения могут реагировать с полиорганосилоксанами, замещая в них гидроксильные или алкоксильнР)1е группы на концах макромолекул [c.479]

Первичные, как и вторичные, алкилсульфаты с С12— ie характеризуются прекрасными моющими свойствами, значительно превосходящими в этом отношении обычные мыла. Они дают обильную пену и понижают поверхностное натяжение. Их растворимость уменьшается с ростом молекулярной массы. При этом гидрофильные группы (—SO3H), расположенные в середине цепи, улучшают смачивающую способность, а стоящие на концах — моющее действие. [c.342]

Средняя степень поликонденсации = СоС = - -k oi линейно растет во времени. Предельное значение степени поликонденсации зависит от соотношения концентраций функциональных групп Г = A, i. = (1 -ь г) (1 г)-1 и, например, для г = 0,99 = 100. Низкая степень поликонденсации получается в присутствии монофункциональных соединений, присоединение которых к концу растущей цепи прекращает рост, о используют для регулирования молекулярной массы полимеров. Другой фактор, ограничивающий рост цепи, — равновесный характер конденсации и деструкции под действием выделяющегося низкомолекулярного продукта А (например, воды). В результате этого Р зависит от константы поликонденсационного равновесия К и молярной доли вещества А — /пд [c.283]

Давление оказывает влияние не только на скорость и равновесие процесса полимеризации, но и на свойства обр зующихся полимеров. Из уравнения (69) следует, что увеличение давления приводит к увеличению средней относительной молекулярной массы продуктов реакции по достижении равновесия. Однако уравнение (69) выведено в несколько идеализированном предположении, что ЛУ остается неизменным на всех ступенях процесса полимеризанни. На самом деле по Mei)e увеличения относительной молекулярной массы полимеров их сжимаемость уменьшается, и Д1 уменьшается по абсолютной величине, оставаясь, разумеется, всегда отрицательным. Поэтому возрастание относительной молекулярной массы полимеров замедляется с ростом давления. Ввиду этого в конечном продукте. будет преобладать полимер не с наивысшей степенью полимеризации, а с некоторой иной, относительная молекулярная масса которого определяется давлением, температурой, концентрацией катализатора и природо исходного мономера. Рассмотрим как пример теломеризацию, являющуюся реакцией полимеризации непредельных органических соединений в присутствии веществ, которые реагируют с растундши цепями полимера, образуя крайние группы на концах полимерной молекулы, и обрывают таким образом рост цепей. [c.193]

Эпоксидный эквивалент — это масса одного грамм-эквивалента, выраженная в граммах. Если предположить, что полимер имеет линейное строение и па каждом конце цепи содержится по одной эпоксидной группе, тогда эпоксидный эквивалент будет равен /2 средней молекулярной массы диэпоксидной смолы, /з средней молекулярной массы триэпоксидпой смолы и т. д. [c.83]