Графт-полимеры

Последние называют также графт-полимерами. Общий принцип их синтеза — создание активных центров на полимерной цепи одного из гомополимеров и инициирование с их помощью полимеризации второго мономера. Для получения блок-полимеров необходимы активные центры на концах цепи, для синтеза привитых полимеров — иа средних звеньях макромолекулы. Известно много частных методов получения подобных гибридных макромолекул. Мы ограничимся лишь несколькими примерами из области их синтеза на основе радикальных реакций. В следующей [c.269]

Передача цепи на молекулу полимера может происходить путем присоединения конца растущего радикала к двойной связи полимерной цепи или путем отрыва подвижного атома Н от полимера. Атомы Н (в а-положе-нии к двойной связи С = С и С = О или к любой другой связи) весьма подвижны и, таким образом, могут способствовать реакциям передачи цепи на полимер. Реакции передачи цепи на полимер могут быть как внутримолекулярными, так и межмолекулярными. Пример межмолекулярной реакции. дает образование графт -полимеров. Графт -полимеры образуются при полимеризации мономеров в присутствии инертного полимера различного строения . Образующийся продукт содержит инертный полимер со включенным в него новым полимером. [c.522]

Рис. 6. Схема сополимера (а), блок-полимера (б) и графт-полимера (в). [c.20]

Для получения блок- и графт-полимеров можно использовать реакцию передачи цепи [57]. Так, при проведении полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола образуется привитый полимер [c.270]

Несмотря на чрезвычайно большое число различных объектов, использованных для синтеза блок- и графт-полимеров, индивидуальные гибридные полимеры, совершенно свободные от гомополимеров, выделены в редких случаях. Поэтому пока имеется мало данных, необходимых для сопоставления свойств обычных сополимеров с соответствующими им по составу привитыми и блок-полимерами. [c.271]

Характерным способом получения графт-полимеров из диеновых полимеров является полимеризация виниловых мономеров в присутствии этих полимеров. Атака двойных связей в полимерных диеновых цепях растущими радикалами приводит к разветвлению или сшиванию полимеров. В этой области был проведен ряд исследований [194, 195]. [c.241]

Имеются по существу два способа получения графт-полимеров при помощи ионизирующей радиации. В нервом полимер и мономер находятся в контакте. Здесь полимер должен быть наиболее чувствительным к радиации. Более того, для достижения лучших результатов полимер должен частично набухать в мономере. В такой вязкой среде уменьшается вероятность обрыва цепи посредством рекомбинации или диспропорционирования полимерных радикалов, поэтому скорость полимеризации увеличивается. Для поддержания полимеризации в зону реакции непрерывно добавляют мономер. Таким путем может быть достигнуто любое соотношение между начальным и конечным полимерами. В процессе реакции надо поддерживать такие условия, чтобы система была свободна от кислорода. [c.244]

В последние годы все большее значение приобретают новые методы получения сополимеров, а именно получение привитых полимеров, блок- и графт-полимеров, а также новые способы их получения с использованием видимого и ультрафиолетового света, у-излучения и ультразвука. [c.289]

Привитые полимеры (графт-полимеры) образуются присоединением к полимеру цепей других молекул в целях достижения того или иного эффекта. Этот процесс выполняется, например, путем растворения полимера с последующей полимеризацией звеньев мономера другого соединения (рис. П-12). [c.56]

Сополимеры стирола и нитрила акриловой кислоты (8 2 или 7 3), совмещенные с бутадиен-нитрильным каучуком (15—20 вес.%), или графт-полимеры стирола и нитрила акриловой кислоты на полибутадиене. Смолы АБС обладают высокой ударной вязкостью и маслостойкостью. Применяются для повышения жесткости и масло-бензостойкости резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков особенно при изготовлении прозрачных и цветных изделий, а также в смесях на основе поливинилхлорида. [c.397]

Дальнейшее удлинение боковых цепей (до нескольких десятков и даже сотен углеродных атомов) в гребнеобразных молекулах может увеличить жесткость основной цепи до ноявления у молекул свойств, характерных для жесткоцепных полимеров. Подобная ситуация осуществляется у молекул графт-полимеров метилметакрилат — стирол [23]. [c.142]

БЛОК- И ГРАФТ-ПОЛИМЕРЫ [c.528]

Предполагается, что читатель знает основы дифференциального и интегрального исчисления, а также знаком с элементарными понятиями полимерной химии — такими, как степень полимеризации , полидисперсность , блок- и графт-полимеры и т. п. [c.9]

Графт-полимер. Хотя функция углового распределения рассеяния в сополимерах получена в [141] для сополимера произвольной структуры и такой же общий характер имеют выражения (4.43) и (4.44), соотношение между величинами [c.330]

R и R выведено лишь для графт-полимера простейшей структуры — одна ветвь компонента В привита к цепи компонента А. В работе [141] получено (если считать, что ветвь В может быть привита к любой точке цепи А) [c.330]

Относительно графт-полимеров можно высказать лишь некоторые общие соображения. Графт-полимеры, содержащие несколько ветвей В, привитых к основной цепи Л, дадут кривую кa к Lж подобную кривой ДЛЯ блок-полимеров с небольшим числом блоков. Графт-полимеры, содержащие весьма большое [c.332]

В работе [194] изучалась композиционная дисперсия (Р и Q) графт-полимеров метилметакрилат — стирола. По соотношениям [c.333]

Состав и сегментная анизотропия — г графт-полимеров ПММА - ПС [223, 272] [c.690]

Используя это равенство, можно получить выражение для сегментной анизотропии цепи графт-полимера а1 — аг [c.690]

Здесь (йц—( 11—— анизотропии мономерного звена ПММА и ПС, Ро — степень полимеризации каждой прививаемой цепи ПС, X — молярная доля стирола в графт-полимере, и 5о — число мономерных звеньев в сегменте цепей ПММА и ПС в составе графт-полимера. Очевидно, Зт и 5о характеризуют равновесную жесткость цепей в сополимере. [c.690]

Таким образом, огромная положительная величина а1 — аг, наблюдаемая для графт-полимера, свидетельствует о значительно большей жесткости его цепей, чем жесткость цепей со-полимеризуемых компонентов. Вероятно, это вызвано меньшей [c.690]

Графт-полимеры—полимеры с привитыми цепями. [c.528]

Графт-полимерами называют полимеры, имеющие ветвистое строение. Такие полимеры состоят из основной цепи, состоящей целиком из звеньев одного мономера, от которой отходят боковые цепи, состоящие из другого мономера [c.529]

Ввиду того, что блок- и графт-полимеры появились только в самое последнее время, их свойства и области применения еще недостаточно изучены. Следует ожидать, что развитие этих работ приведет к значительному расширению области применения блок- и графт-полимеров. [c.529]

Р е м п п П., Волков В. И., П а р р о Ж-, С а д р о н Ш., Анионная полимеризация в гомогенной фазе сочетание, образование графт-полимеров и сшивание при действии карбанионов на сложноэфирные функции, Высокомол. соед., [c.307]

Другое интересное изобретение касается разветвленных цепных молекулГРазветвления возникают при полимеризации вследствие вторичных реакци11, а при поликонденсации — вследствие присутствия нолифункциональных мономерных молекул. За последние годы были разработаны новые методы, позволяющие наращивать па цепи готового полимера боковые ответвления совершенно иной природы. Такие процессы приводят к образованию так называемых привитых полимеров (графт-полимеров). [c.20]

Графт-полимеры. Мы будем применять термин графт-поли-меры к продуктам, образовавшимся из исходного, в основном линейного полимера, реактивированного в определенных участках цепи. Ветви обычно состоят.из мономерных звеньев, отличных по строению от звеньев исходного линейного полимера. В случае полистирола вдоль цепи могут образоваться перекисные группы, что вызывает описанные выше эффекты [191]. Однако некоторые исследователи [192, 193] почти не достигли успеха в этом направлении. Другой методикой [192] является алкилирование стирола в кольце изопропильными группами и окисление алкилировапной части полимера. В этом случае может образоваться несколько гидроперекисных групп на 100 звеньев мономера, и такой окисленный полимер вызывает полимеризацию другого мономера с образованием графт-полимера. Применяется также частичное бромирование полистирола [193 с последующим фотолизом бромировапного полимера в присутствии другого мономера во избежание сшивания ветвей с другими цепями (в результате которого образуются гели) полезно вводить в реакционную смесь небольшие количества четыреххлористого углерода (передатчика цепи). [c.241]

Смешанные блок- и графт-полимеры. Ряд авторов [184а, 201а] обращают внимание на возможность активирования полимеров при помощи радиации высокой энергии с одновременным или последующим проведением рбакции с добавленным мономером. Ионизирующая радиация не обладает специфической селективностью имеются указания, что одновременно с расщеплением основной цепи происходит разрыв боковых групп. Поэтому в зависимости от места разрыва могут образоваться радикалы различной структуры. Последующая реакция с мономером приводит тогда к смеси блок-и графт-полимеров. [c.244]

Другим интересным аспектом этого патента является описание превращения полимеров в графт-полимеры. Упоминается, например, образование перекиси сополимера бутадиена и этилена и нослед5гющеё его взаимодействие с виниловыми мономерами или окисью этилена с образованием соответствующих графт-полимеров. [c.336]

Аллен и Фил [1760] описывают механический способ получения блок- и графт-полимеров, по которому натуральный каучук в атмосфере азота перемешивают с другим полимером при температуре, обеспечивающей разрыв молекул, или подвергают механической обработке натуральный каучук, набух-. ший в мономере. Это приводит к получению продуктов типа блок-прлимеров. Наряду с этим за счет химического взаимодействия возможно образование графт-полимеров. [c.289]

Поскольку отношение A/d [d — диаметр молекулярной цепи) у большинства жесткоцепных полимеров (за исключением графт-полимеров) зпачительпо больше, чем у гибкоцепных, молекулярный клубок жесткоцепного полимера в растворе построен значительно более рыхло, чем клубок гибкоцепного. Следствием этого являются два важных свойства [c.143]

ДЛЯ сополимеров любой структуры статпстичсских сополимеров, блок-полимеров и графт-полимеров. [c.328]

Метод анализа структуры блок- и графт-полимеров более сложного строения по данным светорассеяния в настоящее время еще не разработ ан. М эжно лишь указать, что в [142] рассчитаны величины и Р для блок-полимеров, состоящих из п блоков АА. .. Л, чередующихся с равным числом блоков ВВ. .. В. Так, если блоки А содержат Л 1 сегментов длины а, а блоки В — N2 сегментов длины Ь, то [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология