Фишера катализатор при гидролизе

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Метод Фишера. Обработка моносахаридов спиртами в присутствии кислых катализаторов приводит к замещению полуацетального гидроксила на алкоксигруппу. Эта реакция, открытая Фишером в 1893 г., представляет собой простейший способ синтеза гликозидов и обратна гидролизу гликозидов. Реакция приводит к равновесной смеси всех четырех возможных гликозидов, в которой, как правило, преобладают пиранозиды. [c.213]

В другом варианте (метод обратного титрования) известное избыточное количество уксусного ангидрида и катализатора осторожно прибавляют к анализируемой пробе, помещенной в сосуд Дьюара. После завершения гидролиза и охлаждения раствора до комнатной температуры определяют избыток уксусного ангидрида, добавляя порциями по 0,5—1 мл смесь воды с уксусной кислотой. Титрование продолжают до тех пор, пока не прекратится повышение температуры смеси. Количество влаги, первоначально присутствовавшей в анализируемой пробе, эквивалентно количеству израсходованного в процессе гидролиза уксусного ангидрида, которое равно разности между взятым количеством ангидрида и его избыточным количеством, найденным титрованием. Аналогичную методику можно применять и для определения содержания уксусного ангидрида в уксусной кислоте. Первый из двух описанных термометрических методов является прямым и более надежным. В обоих случаях были построены градуировочные графики по данным, полученным для смесей с известным содержанием воды, которое устанавливали прямым титрованием реактивом Фишера (0,19—4,44 г воды на I л уксусной кислоты). [c.214]

В литературе описаны также методы, основанные на реакции гидролиза ангидрида при нагревании или в присутствии катализаторов и определении избытка воды реактивом Фишера [1, 7]. [c.215]

К 1910 г. развитие химии белка приостановилось. Метод анализа белковых гидролизатов по Э. Фишеру оказался в ряде случаев бессильным, ибо не давал возможности расшифровать до 40% азотного состава некоторых белков, поскольку ферменты не гидролизовали их нацело. Николай Дмитриевич применил вместо ферментов неорганизованные катализаторы и нашёл условия, в которых гидролиз каталитический приближается к гидролизу ферментативному катализ слабыми кислотами и щелочами, но в условиях более высокой температуры, чем это обычно применялось, и значительно повышен-94 [c.94]

Метод основан на том, что при действии избытка воды в присутствии пиридина и катализатора иодида натрия гидролиз ангидрида протекает количественно. Авторы метода считают, что каталитическое действие иодида натрия связано с его исключительно высокой проводимостью в пиридине. Не вошедшую в реакцию воду титруют реактивом Фишера (стр. 344, 503). [c.512]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

Э. Фишер и Гибе нашли превосходное средство для превращения альдегидов алифа гического и ароматического ряда в ацетали — очень разбавленный спиртовый раствор соляной кис-л о т ы. Далее, более ИJп менее активными катализаторами являются такие соли л1еталлоп, которые, и.чи вследствие гидролиза или же вследствие образования комплексных солей раст-творяются в воде или алкоголе с кислой реакцией таки.ми солями являются СаС , СаВг.,, ЩС1 , Li , a(N(Jз)2, СиЗО., гпС , РеС , NH4 1 и др. 84. [c.227]

В отсутствие катализатора степень гидролиза такой реакции относительно мала. Например, Росс [64] установил, что для завершения реакции между водой и ангидридом бензойной кислоты требуется почти 12 ч при 110°С. Даже уксусный ангидрид медленно реагирует при комнатной температуре с водой, содержащейся в уксусной кислоте [71 ]. Уксусную кислоту, содержащую около 0,5% воды, смешивают с несколько большим количеством уксусного ангидрида, чем это требуется по расчету для получения безводной кислоты, и оставляют при комнатной температуре затем аликвотные части раствора анализируют в различные промежутки времени методом Фишера. Представленньгё ниже данные характерны для подобных определений [c.48]

Для ускорения гидролиза применяют катализатор — метилсер-ную кислоту и нагревание на водяной бане. В этих условиях время гидролиза 1 мин. Содержание воды рассчитывают по высоте хроматографического пика ацетона. Условия хроматографирования подбираются экспериментально в зависимости от объекта исследования. Для регистрации зоны ацетона можно применять пламенно-ионизационный детектор. Этот метод, по утверждению авторов [311], более точен, чем титрование реактивом Фишера. Метод применялся для определения воды в органических растворителях и кристаллогидратах солей. [c.136]

В живых системах белки гидролизуются ферментами пепсином, трипсином и химотрипсином. Эти катализаторы ускоряют гидролитические реакции, давая им возможность происходить при обычных температурах и в обычных для организма условиях кислотности. Согласно пептидной гипотезе, эти ферменты вызывают гидролиз пептидных связей. Если эта гипотеза верна, то эти же самые ферменты должны гидролизовать простые пептиды, синтезированные в лаборатории. Долгое время химики, изучавшие белки, тщетно бились над получением синтетических соединений, которые можно было бы гидролизовать ферментами. Их неудачи расценивались некоторыми как доказательство несостоятельности пептидной гипотезы. Однако в 1937 г. автору статьи, работавшему в лаборатории Бергмана в Рокфеллеровском институте, удалось с помощью карбобензоксиметода синтезировать соединения, которые специфически гидролизовались названными ферментами по месту пептидных связей. Эти эксперименты явились серьезной поддержкой для гипотезы Фишера — Гофмейстера. [c.71]

Эта реакция идентична реакции, применяемой для определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). Почти стехиометрическое превращение значительного числа органических кислот с образованием соответствующих эфиров и воды достигалось применением большого избытка метанола и трехфтористого бора в качестве этерифицирующего катализатора (Ньюланд с сотрудниками нашел, что трехфтористый бор является эффективным катализатором реакции этерификации см. гл. IX). Поскольку на каждый эквивалент этерифицированной карбоксильной группы образуется 1 моль воды, разность между количеством воды, определенным по методу Фишера, и количеством воды, первоначально присутствовавшей в смеси, является мерой содержания органической кислоты. На результаты определения по этому методу не оказывает никакого влияния присутствие легко гидролизующихся сложных эфиров или неорганических кислот (за исключением серной кислоты), и метод дает очень точные результаты в присутствии больших количеств воды. Требуемая аппаратура очень проста весь анализ, включая этерификацию и титрование, может быть выполнен в мерных колбах с притертыми пробками. [c.298]

Второй метод, находящий гораздо более широкое применение для определения ангидридов при помошл реактива Фишера, основан на гидролизе, протекающем в присутствии пиридина под действием иодистого натрия (катализатора) [c.316]