Адсорбция пористыми адсорбентами. Адсорбция из жидких растворов

АДСОРБЦИЯ ПОРИСТЫМИ АДСОРБЕНТАМИ. АДСОРБЦИЯ ИЗ ЖИДКИХ РАСТВОРОВ [c.513]

Поэтому для получения информации о структуре полимеров, возникающей при деформировании в ААС, наиболее подходящим является метод адсорбции из растворов, поскольку в этом случае нет необходимости извлекать полимер из жидкой среды. Адсорбция из растворов отличается от адсорбции из газовой фазы тем, что в растворе имеются, по крайней мере, два компонента, которые оказывают различное влияние на процесс адсорбции па поверхности адсорбента. Это налагает определенные трудности на обработку экспериментальных данных, однако при некоторых допущениях существует возможность грубой оценки таких параметров пористой структуры, как площадь удельной поверхности, радиуса п объема пор [151]. [c.89]

Важнейшей физико-химической характеристикой системы адсорбент — адсорбируемое вещество является равновесная адсорбция. Применительно к осушке и очистке рабочей среды холодильных машин наибольший интерес представляет равновесная адсорбция из растворов. Для определения адсорбции из раствора пользуются различными понятиями — истинная, исправленная, кажущаяся и т. д. Систематизация этих понятий показала, что все они характеризуют избыток вещества в поверхностном растворе (в адсорбенте) по сравнению с его содержанием в объемном растворе (в жидкой среде). Адсорбция определяется химической природой поверхности, пористой структурой адсорбента, составом раствора, свойствами растворенных веществ и [c.58]

Применение их основано на явлениях адсорбции — концентрации, сосредоточении жидких или газообразных веществ на активной поверхности тонко измельченного адсорбента. Способность адсорбировать составные части растворов обусловливается огромной пористостью частиц адсорбентов. Каждая крупинка их пронизана многочисленными тончайшими канальцами — порами, которые создают сильно развитую внутреннюю поверхность на единицу веса тела. Так 1 г силикагеля дает поверхность в 460 [c.292]

От влияния геометрической неоднородности поверхности и пор можно в значительной степени освободиться, применяя кристаллические непористые и пористые, а также аморфные достаточно широкопористые адсорбенты и модифицируя химически или адсорбционно их поверхность. В этом случае основное влияние на адсорбционные свойства и на селективность газо-адсорбционных колонок будет оказывать химия поверхности адсорбента. Химия поверхности твердого тела определяет характер и энергию межмолекулярного взаимодействия, возникающего между молекулами разделяемых веществ и твердым телом. Взаимодействие молекул газовой смеси с однородной твердой поверхностью и состояние адсорбированных молекул на достаточно однородной поверхности (газо-адсорбционный вариант хроматографии) легче поддаются теоретической трактовке, чем молекулярные взаимодействия при растворении в объеме жидкой пленки (газо-жидкостный вариант хроматографии). В растворе все молекулы подвижны и молекулы данного компонента со всех сторон окружены другими молекулами, а при адсорбции на достаточно гладкой поверхности твердого тела молекулы взаимодействуют в основном только с ближайшими силовыми центрами этого твердого тела и эти центры фиксированы. [c.16]

О до рз в случае пористого адсорбента может быть найдена величина nsL-Если иметь изотермы адсорбции двух индивидуальных паров, то можно вычислить величины nsLi и язьа, причем интегрирование может быть выполнено как по адсорбционной, так и по десорбционной ветвям. С другой стороны, разность nsLi — Язьг может быть найдена из данных по адсорбции жидких бинарных растворов тех же веш еств [2]. [c.217]

Для многих веществ, адсорбированных преимущественно на пористых материалах, Надь и Шай приводят толщину адсорбционного слоя, примерно равную диаметру молекулы. Корнфорд, Киплинг и Райт [188] тщательно исследовали адсорбцию ряда бинарных систем, далеких от идеальности, на непористых адсорбентах (саже сфзрон-6 и графитированной саже графой) с точно определенной поверхностью и обнаружили во всех случаях, что толщина адсорбционного слоя примерно равна диаметру молекулы (от 0,98 до 1,13 d). Термодинамический анализ условий применения метода Надя и Шая, произведенный Корнфордом, Киплингом и Райтом, показал, что постоянство n и n с измене-ем г в идеальных системах возможно только в исключительных случаях однако в системах, далеких от идеальности (к которым относятся большинство растворов твердых веществ и разнородных по строению жидких смесей, должна существовать область равновесных концентраций, в которой величины п и изменяются настолько незначительно, что с достаточным приближением этими изменениями практически можно пренебречь. [c.84]

Хотя спектроскопические проявления физической адсорбции, как было показано, аналогичны изменениям спектра в процессе конденсации жидкой фазы, в то же время на спектр адсорбированных молекул оказывает дополнительное влияние асимметричность силового поля поверхности твердого тела. В отличие от раствора, где молекула со всех сторон окружена растворителем, на поверхности молекула испытывает одностороннее действие окружающей среды. Это асимметричное действие вызывает искажение структуры молекулы, при котором в инфракрасном спектре начинают проявляться определенные колебания, первоначально запрещенные правилами отбора с точки зрения симметрии. На рис. 125 представлена примерная форма валентных колебаний СН молекулы этилена и приведены частоты соответствующих полос поглощения газовой фазы в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. В газовой фазе только колебания Vg И Vil сопровождаются изменением дипольного момента и вызывают поглощение в инфракрасном спектре. Симметричные колебания Vi и V5 не имеют полос поглощения в инфракрасном спектре, однако они вызывают изменение поляризуемости и проявляются поэтому в спектре комбинационного рассеяния. Правила отбора, определяющие появление полос поглощения в спектре, могут нарушаться, если молекула попадает в асимметричное силовое поле поверхности адсорбента. Этим объясняется появление полосы Vi при ЗОЮ см (рис. 124, табл. 44) в спектре этилена, адсорбированного на пористом стекле (Шеппард и Иейтс, 1956). Наряду с этой полосой наблюдались две интенсивные полосы поглощения при 3100 и 2980 см колебаний Vg и Vil, которые разрешены в инфракрасном спектре. При более высоком разрешении Литтл (1961) наблюдал в спектре этилена, физически адсорбированного на пористом стекле, четвертую полосу около 3070 см (рис. 126). Эта полоса была приписана валентному колебанию СН (V5), которое обычно появляется только в спектре комбинационного рассеяния (см. рис. 125). Отнесение этой полосы к колебанию, проявляющемуся в спектре комбинационного рассеяния при 3108 и 3075 см для газообразного и жидкого этилена соответственно, впервые было сделано Стойчевым (1953). Однако на основании проведенных позднее исследований инфракрасного спектра твердого этилена (Довс, 1962) полосу поглощения при 3066 см следует отнести не к валентному колебанию СН (Vs), а к составному тону более низкочастотных колебаний. [c.372]