Кинетика крекинга при повышенном давлении

Кинетика каталитического крекинга рассматривается в работе Уилера [130]. Повышение давления увеличивает выход кокса и степень насыщенности бензина это сопровождается понижением его октанового числа. [c.343]

Кинетика крекинга нормальных парафиновых углеводородов при повышенном давлении [c.99]

Кинетика процесса термического крекинга в жидкой и в паровой фазах под давлением изучена недостаточно, нет достоверных качественных и количественных показателей процесса. Однако известно, что при крекинге в паровой фазе повышение давления значительно ускоряет такие вторичные реакции, как полимеризация, конденсация непредельных и ароматических углеводородов и др., что отражается на качестве получаемых продуктов. [c.43]

Скорость расходования водорода представляет собой сумму скоростей гидрирования всех индивидуальных компонентов, содержащихся в углеводородной фракции. Поскольку методы раздельного определения индивидуальных компонентов в сырье и продуктах процесса отсутствуют, проследить протекание реакции каждого компонента невозможно. Некоторое представление об относительных скоростях можно получить на основании работ, проведенных на сравнительно простых смесях, которые применялись для изучения отдельных реакций. Установлено, что обессеривание легких дистиллятов протекает быстро. Гидрирование меркаптанов и сульфидов успешно осуществляют при низких давлениях, низких температурах и высоких объемных скоростях, но присутствие олефинов, конкурирующих за активные центры катализатора, тормозит гидрирование подобных сернистых соединений [25]. Гидрирование тиофеновых соединений протекает гораздо медленнее кинетика его совершенно иная [20]. Скорость обессеривания крекинг-бензина снижается с повышением давления [25], но при гидроочистке тяжелых нефтяных фракций для удаления тиофеновой серы обычно наблюдается обратная зависимость [2, 32]. [c.208]

Исследовалось влияние условий процесса на отдельные направления превращений. Так, при крекинге высококипящих парафинов повышение давления до определенной величины (50 кгс/см ) увеличивает скорости реакций расщепления и изомеризации Дальнейшее повышение давления тормозит эти реакции, причем более интенсивно реакции изомеризации. Эту зависимость можно объяснить, очевидно, тем, что, как показал еще М. Г. Гоникберг изомеризация насыщенных углеводородов является реакцией дегидрогидрирования, т. е. включает стадию дегидрирования, которая, согласно закону действующих масс, должна тормозиться при повышении давления водорода. Позднее это было подтверждено работами А. А. Петрова и других исследователей. При исследовании кинетики гидрокрекинга этана и пропана на никелевом катализаторе также было найдено что реакция ингибируется водородом. [c.318]

Наиболее полную и тщательную работу но кинетике крекинга н.-бутана выполнили Стиси и Педдингтон (144). Авторы проводили свои опыты статическим методом в кварцевой колбе емкостью 750 мл. Глубина превращения устанавливалась как на основании повышения давления, так и непосредственным анализом продуктов крекинга (в приборе Подбильняка). [c.86]

При низких температурах (до 500° С) происходят почти исключительно реакцип полимеризации олефинов, имеющие 2-й кинетический порядок. При высоких же температурах (выше 600° С), когда происходят преимущественно реакции распада, наблюдается обычно 1-й кинетический порядок. Изменение кинетического порядка реакции крекинга олефинов особенно подробно изучил Миценгендлер (90) на примере крекинга пропена. Указанный автор нашел, что при температуре 480° С и давлении в пределах 3—28 ат кинетика крекинга пропена подчиняется в первом приближении уравнению бимолекулярных реакций. При 620° С наблюдалось уже отступление от бимолекулярного характера кинетики крекинга. Наконец, при 600° С кинетика крекинга пропепа приблизительно подчинялась уже уравнению мономолекулярных реакций. Работы ряда других авторов (см. ниже) также подтверждают сделанное заключение. Поэтому можно сделать следующий общий вывод предварительного характера о кинетическом порядке реакции крекинга олефинов. Прв температурах ниже 600° С, особенно при повышенных давлениях, реакция крекинга олефинов подчиняется 2-му кинетическому порядку. При температурах же 600° С и выше реакция крекинга олефинов подчиняется 1-му кинетическому порядку. В соответствии с этим мы будем раздельно рассматривать кинетику крекинга олефинов, с одной стороны, нри температурах ниже 500° С и, с другой, — при температурах 600° С и выше. [c.131]

Использование заводской аппаратуры крекинга базируется на тех основных факторах процесса крекинга, которые обсуждались в главе 2 и могут быть суммированы следующим образом. Образование крекинг-бензина из сырья начинается, как только достигается требуемая температура. Скорость образования бензина увеличивается с повышение температуры, она удваивается при повышении температуры на каждые 14° С при крекинге под давлением и на каждые 18 С при крекинге в паровой фазе. Скорость при данной температуре зависит от природы сырья, причем она больше для высококипящих и высокопарафинистых продуктов. Давление заметно не влияет на образование бензина. С другой стороны, образование кокса начинается только через определенный прол ежуток времени после начала процесса крекинга. Для большинства дестиллатов прямой гонки кокс начинает образовываться после получения 25—30% крекинг-бензина и для крекинг-сырья (рисайкл) после получения приблизительно 20% бензина. Для тяжелого сырья и остатков ейход бгнзина, соответствующий началу коксообразования, еще ниже — около 10—15%. Различие в кинетике образования бензина и кокса дает возможность вести процесс при температуре, которая обеспечивает достаточную скорость крекинга без образования кокса. Допустимая глубина крекинга за цикл или максимальный выход бензина без образования кокса соответствует приблизительно 20% для операций с рисайклом в смешаннофазном процессе. Допустимая глубина крекинга за цикл в парофазном процессе — только 10%. [c.241]

Значительный интерес представляют гидрогенизационные методы очистки, сочетающие гидрогенолиз сернистых и крекинг насыщенных углеводородов. Гидрокрекинг в широком диапазоне температур и давлений имеет более высокую энергию активации, чем гидрирование ароматических углеводородов (73,2 и 60,7 кДж/моль соответственно [60]), поэтому в таких условиях невозможна достаточно полная конверсия примесей без одновременного гидрирования ароматических углеводородов. Кинетика совместных превращений тиофена и насыщенных углеводородов изучалась на алю-момолибденовом катализаторе при давлениях 0,5—1,5 МПа [61]. Установлено, что гидрокрекинг насыщенных углеводородов протекает в более жестких условиях по сравнению с гидрогенолизом тиофена. При малом содержании нафтенов и парафинов в бензоле их заметная конверсия (пе менее 50% от первоначального содержания) начинается при 480—510°С и развивается с повышением температуры и снижением объемной скорости. В соответствии с более высокой энергией активации наиболее стоек к разложению н-гептан. [c.229]

К обильному выделению сажи. Снижение парциального давления метана в исходной газовой смеси за счет его разбавления водородом или другим компонентом (паром, азотом и т. д.) и одновременное увеличение скорости газового потока ведут к повышению содержания ацетилена в крекинг-газе, что хорошо согласуется с кинетикой образования ацетилена. Так, при объемном соотношении СН4 Н2=1 2 и при однократном пропускании газовой смеси через электрическую дугу удалось превратить 50—51% метана в ацетилен, причем концентрация С2Н2 в продуктах реакции составила 7 %. При указанных условиях почти полностью прекращалось образование сажи. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология