Крекинг насыщенных углеводородов

Ванадий относится к группе тяжелых металлов, отравляющих катализаторы, однако исследования era свойств показали, что наличие на алюмосиликатном катализаторе небольшого количества ванадия (0,0003—0,003%) повышает индекс активности почти на 3 пункта. В результате степень превращения сырья увеличивается по сравнению с исходным катализатором за счет увеличения выхода бензина. Увеличение выхода бензина не отражается на коксо- и газообразовании, отношение бензин кокс повышается. Добавление малых порций ванадия способствует образованию определенного количества ненасыщенных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов и тем самым увеличивают степень превращения сырья и выход бензина. Содержание ванадия ограничивается содержанием непредельных углеводородов в реакционной смеси. С увеличением количества непредельных углеводородов скорость крекинга насыщенных углеводородов уменьшается, так как на активных центрах катализатора адсорбируются в первую очередь непредельные углеводороды. Получающиеся при дегидрировании непредельные углеводороды крекируются и образуют в несколько раз больше кокса, чем парафиновые углеводороды. Кокс экранирует активные центры катализатора, в результате чего активность резко уменьшается. [c.23]

Металлы, обладающие дегидрирующими свойствами, способствуют образованию непредельных углеводородов из парафиновых углеводородов. Последние под действием кислотной части катализатора быстро образуют карбоний-ионы, которые могут, с одной стороны, претерпевать дальнейшее превращение с образованием обычных продуктов крекинга, с другой — могут отнимать ионы водорода от парафиновых углеводородов, превращая их в карбоний-ион. Оба направления способствуют ускорению расщепления парафиновых углеводородов. В зависимости от природы металла, присутствующего на поверхности катализатора, и его концентрации ускорение образования непредельных углеводородов может привести к самым различным результатам. Если металл является слабым дегидрирующим агентом и содержится в небольшом количестве в катализаторе, то образуется определенное количество непредельных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов тем самым увеличивается степень превращения сырья и возрастает выход бензина. [c.175]

Оптимум по содержанию дегидрирующего металла, обусловливающий максимальную активность катализатора, обеспечивает оптимум и по содержанию непредельных углеводородов в реакционной смеси. Имеются работы, подтверждающие резкое увеличение начальной скорости крекинга парафиновых углеводородов при добавлении в них олефинов и наличие определенного оптимума. В работе [253] показано, что в присутствии олефинового углеводорода в 4 раза ускоряется начальная скорость крекинга парафинового углеводорода. Существует оптимум по давлению олефи-на, сильно зависящий от температуры кипения. Так, для 399 и 482 °С он равен соответственно 15 и 20%. С увеличением количества олефинов скорость крекинга насыщенных углеводородов уменьшается, так как непредельные углеводороды адсорбируются на активных центрах катализатора с большей скоростью, чем насыщенные углеводороды. [c.175]

В течение первых семи лет с момента открытия каталитических свойств галогенидов алюминия Фридель и Крафте подробно исследовали действие хлористого алюминия. Они обнаружили, что этот катализатор наиболее универсальный. Помимо реакций гало-генирования и алкилирования — дезалкилирования органических углеводородов, он оказался пригодным и для крекинга насыщенных углеводородов нефтяного происхождения. В начале 80-х годов XIX в. Г. Г. Густавсон [21] показал возможность полимеризации непредельных углеводородов под влиянием бромистого алюминия. При этом были впервые получены полимеры этилена, представляющие смесь жидких фракций. [c.157]

Для крекинга насыщенных углеводородов, напр, бутана [c.346]

В-3.5. Крекинг насыщенных углеводородов [c.203]

Дегидрогенизация (без крекинга) насыщенных углеводородов с двумя или более углеродными атомами в молекуле в олефины [c.342]

Органические реакции редко проводятся при температурах выше 1000° К. И хотя в литературе часто указываются значения для более высоких температур, вплоть до 1500° К, они не находят практического применения, поскольку промышленные процессы в химии органических соединений осуществляются при температурах, не превышающих 1000° К (исключение составляет, пожалуй, только крекинг насыщенных углеводородов с целью получения этилена и ацетилена). [c.224]

Предложено несколько возможных механизмов образования карбоний-ионов — начальной стадии каталитического крекинга насыщенных углеводородов. Наибольшее признание, по-видимому, находит механизм, выдвинутый Томасом [бЗ]. Согласно этому механизму алкан первоначально в незначительной степени подвергается термическому крекингу, а образующиеся алкены в результате присоединения протона от катализатора превращаются в карбоний-ионы. Малые карбоний-ионы, получающиеся при разложении первоначально образовавшегося иона, являются агентом распространения цепной реакции за счет передачи иона гидрида [8] от нейтральной исходной молекулы, в результате чего образуются алкан меньшего молекулярного веса и новый большой [c.141]

Начальной стадией крекинга насыщенного углеводорода могло бы быть образование иона карбония по схеме [c.159]

Алюмосиликатные катализаторы могут вызывать перемещение двойной связи, цис —транс-изомеризацию, полимеризацию олефинов, а также крекинг насыщенных углеводородов и алкилирование, а также скелетную перегруппировку углеродной цепи. Кроме того,эти катализаторы, в которых способный замещаться водород заменен на дейтерий, могут в свою очередь обмениваться с водородом адсорбированных углеводородов. [c.205]

Возможно, что этот нераскрытый катализатор подобен Мо-, lV-, и N - o-держащим сталям или хромоникелевым сталям, которые применялись во второй ступени процессов крекинга насыщенных углеводородов [17], кипящих в интервале 173—350° С. В первой ступени (возможно, при разбавлении паром) при 700—900° С и 300 м.и рт. ст. (или меньше) получали богатый олефинами газ, который разбавляли в 3—7 раз отходящим газом и направляли на вторую ступень крекинга при 1000—1200° С и том же давлении. Другие возможные указания на состав нераскрытого катализатора встречаются в двух патентах [17а], в которых сообщается о применении Ре или Сг, нанесенных на окпсь алюминии, окись кремния, графит или кокс. [c.354]

Непредельные соединения, образовавшиеся в результате крекинга насыщенных углеводородов, конденсируясь с дифенилом, образуют фенантрен [c.31]

Исследование крекинга насыщенных углеводородов показало, что как термический распад чистых углеводородов, так и реакция распада, полностью заторможенного добавками ингибиторов, являются цепными. При этом была высказана гипотеза об определяющей роли поверхности в механизме ингибирования крекинга углеводородов [7а . [c.36]

Скорость реакции крекинга насыщенных углеводородов нормального ряда быстро возрастает с увеличением длины молекул и приближенно пропорциональна выражению — 1, где п — число атомов углерода в молекуле углеводорода. При повышении давления до 10 ат скорость термического крекинга углеводородов, как правило, возрастает, а при 100—1000 аг — тормозится [5.58]. [c.274]

Значительный интерес представляют гидрогенизационные методы очистки, сочетающие гидрогенолиз сернистых и крекинг насыщенных углеводородов. Гидрокрекинг в широком диапазоне температур и давлений имеет более высокую энергию активации, чем гидрирование ароматических углеводородов (73,2 и 60,7 кДж/моль соответственно [60]), поэтому в таких условиях невозможна достаточно полная конверсия примесей без одновременного гидрирования ароматических углеводородов. Кинетика совместных превращений тиофена и насыщенных углеводородов изучалась на алю-момолибденовом катализаторе при давлениях 0,5—1,5 МПа [61]. Установлено, что гидрокрекинг насыщенных углеводородов протекает в более жестких условиях по сравнению с гидрогенолизом тиофена. При малом содержании нафтенов и парафинов в бензоле их заметная конверсия (пе менее 50% от первоначального содержания) начинается при 480—510°С и развивается с повышением температуры и снижением объемной скорости. В соответствии с более высокой энергией активации наиболее стоек к разложению н-гептан. [c.229]

Рассмотренные примеры крекинга бутана и этана — за-верщающие ступени последовательного многоступенчатого крекинга насыщенных углеводородов Hj,, , с > 10. Продукты крекинга — насыщенные углеводороды с п 1 9 используют в качестве моторных топлив, а этилен является сырьем для получения полиэтилена и многих химических продуктов. Присутствие небольших количеств кислорода — ингибитора процессов полимеризации — увеличивает скорость генерации радикалов (RH -Ь О, R + HOj) и позволяет проводить крекинг-процесс при более низких температурах. [c.206]

Из остальных данных, приведенных в табл. 34, следует отметить значительный крекинг сильно разветвленных парафиновых углеводородов, полностью совпадающий с данными по деструкции аналогичных по строению олефинов, пpи вeдeн-ными в гл. I. Хотелось бы только указать, что крекинг насыщенных углеводородов протекает здесь в условиях длительного контакта с большим количеством катализатора. Реакция идет в жидкой фазе. В то же время парофазное. [c.125]

ЦИЯ, протекающая при 473 К,-образование изооктилена. Селективность ее очень высока, если не учитывать образование кокса (табл. 24). На цеолите СаКаУ, содержащем более кислотные центры, процесс менее селективен в значительньк количествах образуются продукты вторичного крекинга, насыщенные углеводороды и кокс. Эти реакции заметно усиливаются при добавлении диоксида углерода из-за образования новых сильных кислотных НО-групп, ускоряющих вторичные реакции (крекинг олефинов). Этот эффект лучше проявляется на цеолитах типа V, чем на цеолитах X, что также вполне понятно. [c.103]

Показано, что выход конечных продуктов крекинга (насыщенных углеводородов, газа и кокса) ненрерывно уменьшается по ходу опыта. Выход промежуточных продуктов (олефинов, промежуточных фракций) проходит при этом через максимум. [c.122]

В процессе крекинга насыщенных углеводородов — алканов ннннннннннн [c.212]