Некоторые особенности калориметрического метода

Некоторые особенности калориметрического метода [c.310]

Обычно лиофильную сушку проводят в две стадии. Вначале большую часть воды, находящейся в форме льда, сублимируют из замороженной пробы в высоковакуумной системе при температуре значительно ниже О °С. Часто полагают, что вся свободная вода оказывается замороженной при л —30 °С. Однако калориметрические измерения показали, что при замораживании мяса некоторое количество клеточного сока остается жидким до —60 °С [219 ]. Даже чистая вода в капиллярах может переохлаждаться ниже —30 °С, особенно в присутствии небольших примесей таких веществ, как этиленгликоль, некоторые коллоиды или соли [2141. На второй стадии сушки продукт первоначального высушивания, обычно все еще содержащий несколько процентов влаги, досушивают при более высоких температурах (учитывая его стабильность), так чтобы за минимальное время содержание влаги стало существенно ниже 1 %. Удаление паров воды в высоком вакууме должно быть достаточно эффективным, чтобы обеспечить достаточно низкое давление во всей системе. Для этого используют три метода а) конденсацию и повторное замораживание ниже температуры пробы б) поглощение воды высушивающими агентами и в) прямую откачку. [c.166]

Для измерения теплот адсорбции можно пользоваться прямыми калориметрическими или косвенными термодинамическими методами последние особенно пригодны для измерения теплот адсорбции нри различных степенях заполнения поверхности. Часто оба эти метода дают настолько совпадающие результаты, насколько это допускают возможные ошибки опыта, однако для некоторых адсорбентов наблюдаются необъяснимые расхождения. При хемосорбции это часто может быть результатом адсорбции какого-либо другого [c.200]

Основными физико-химическими характеристиками адсорбентов являются, с одной стороны, их структурные характеристики, часто не зависящие или мало зависящие от свойств адсорбирующихся веществ (удельная поверхность, пористость) и, с другой стороны, свойства, определяемые в основном природой системы адсорбент — адсорбат (энергия адсорбции, изотерма адсорбции и т. п.). Все эти величины обычно определяются при помощи адсорбционных опытов в статических условиях. Однако адсорбционные измерения часто бывают весьма длительными и требуют много времени для завершения и получения окончательного результата. В особенности это относится к калориметрическим определениям дифференциальных теплот адсорбции, требующим сложной аппаратуры, весьма чувствительной к колебаниям внешних условий. В послед нее время появляется довольно много работ по газо-хроматографическому исследованию изотерм адсорбции [1]. В ряде работ показано, что хроматографический метод позволяет быстро при некоторых допущениях определить изотерму адсорбции в удовлетворительной близости к изотермам, измеренным в статических условиях в вакуумной аппаратуре. Гораздо в меньшей степени исследованы возможности определения теплот адсорбции по данным газовой хроматографии [2], так как в лабораториях, занимающихся газовой хроматографией, обычно нет калориметров, позволяющих для сопоставления непосредственно измерять теплоты адсорбции для тех же систем. [c.37]

В третьей главе описаны термометры сопротивления. Рассмотрены вопросы, которые имеют отношение к использованию этих приборов в калориметрии устройство образцовых и калориметрических термометров сопротивления, методы измерения сопротивления термометров и расчета температуры. Материал иллюстрирован рядом примеров. Отдельно рассмотрены полупроводниковые термометры сопротивления и некоторые специфические особенности использования термометров сопротивления в калориметрических работах. [c.5]

В настоящее время большую часть исследований термодинамики халькогенидов составляют работы по равновесиям. Для рассмотренных в этой книге веществ они представляются уже в значительной степени завершенными и подробно обсуждаются в ней. Заметное отставание наблюдается в термохимических исследованиях, особенно по высокотемпературным теплоемкостям (энтальпии) и калориметрическим определениям теплот образования. Редкость последних в некоторой степени компенсируется данными, полученными методом э. д. с., которые, однако, не всегда правильно интерпретированы. [c.17]

Измерения теплоемкостей при низких температурах очень часто проводят для вычисления абсолютных энтропий веществ при стандартной температуре (298, 15° К). Поэтому низкими температурами принято называть температуры ниже 300° К обычно измерения теплоемкости доводят до 10—12°К, а иногда и до 4 К. Естественно, что для таких калориметрических измерений необходимо иметь возможность точно измерять температуру во всем интервале от 4 до 300° К, что является далеко не простой задачей. Эта особенность, а также некоторые другие технические трудности объясняют сравнительно позднее развитие методов измерения теплоемкостей при низких температурах. [c.326]

Подробное изложение калориметрических методов измерения теплоемкости и энтальпии веществ, теплот плавления и превращений и т. д. можно найти в ряде специальных монографий В настоящей главе будут рассмотрены только некоторые особенности существующих методов измерения этих величин и методов обработки экспериментальных данных, что необходимо для критического анализа экспериментального материала, обсунодаемого во 2-й части I тома Справочника. [c.138]

Теоретическое исследование системы газ — адсорбент следует начать с термодинамического описания адсорбционной системы. В этом макроскопическом описании не> учитываются непосредственно ни структурные особенности адсорбента и адсорбируемых молекул, ни особенности межмолекулярных взаимодействий между ними. Для установления связи с этими особенностями адсорбционной системы, т. е. для рассмотрения ее на молекулярном уровне, необходимо привлечь молекулярно-статистическое описание системы газ — адсорбент. В более простых случаях — для однородных адсорбентов и малых заполнений поверхности — на основании сведений о межмолекулярных взаимодействиях и о структуре и химической природе адсорбента и адсорбируемых молекул будут проведены количественные расчеты измеряемых хроматографическими, статическими и калориметрическими методами термодинамических характеристик адсорбции. Далее будет описано решение обратных задач, т. е. определение некоторых структурных параметров молекул на основании измеряемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции при малых (нулевых) заполнениях поверхности (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Наконец, будут рассмотрены некоторые простые модели межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбат, чтобы продвинуться в область более высоких заполнений поверхности и описать фазовые переходы для двухмерного состояния адсорбированного вещества. [c.127]

Для определения абсолютной -активности, т. е. полного числа Р-распадов, происходящих в образце в единицу времени, существуют следующие методы калориметрический, ионизационной камеры, камеры Грея (нанерстковой камеры), счета корпускулярного излучения (Р, у-совпадений, определенного телесного угла, полного телесного угла) и некоторые другие. В практике измерений наиболее часто используются метод определенного телесного угла (благодаря доступной широкому кругу экспериментаторов несложной измерительной технике), метод Р-, усов-падений, служащий в основном для проверки полной эффективности других методов, калориметрический метод — для измерения больших активностей от 10 мкюри и метод 4л-счетчика. При выборе метода определения абсолютной р-активности необходимо учитывать особенности метода, его чувствительность и точность, в зависимости от параметров измеряемых источников (величины активности, веса, формы и т. д.). [c.97]

Кроме упомянутых методов в термохимии неорганических соединений нередко применяются менее общие калориметрические методы исследования, разработанные для определенных, специфических случаев. Так, в Советском Союзе многими термохимиками проводятся измерения энтальпий реакций, протекающих в твердой фазе. Сюда можно отнести определения АЯоор сульфидов, фосфидов, антимонидов, некоторых фторидов и т. д. Чаще всего такие определения проводят в калориметрических бомбах, но методика проведения реакции обычно для каждого класса соединений отличается с]юими особенностями. Для определения АН реакций между газообразным и конденсированным веществами, самопроизвольно вступающими в реакцию при их соприкосновении, а также для изучения реакций, протекающих со значительным выделением газов, разработаны специальные конструкции калориметрических бомб [49, 50]. [c.319]

Внутреннее вращение в той или другой степени может подвергаться тормозящему в9здействию смежных атомов той же молекулы (см. 20), в особенности когда имеются полярные связи. При значительном торможении вращательное движение может быть настолько затруднено, что оно переходит в крутильные колебания и должно рассматриваться уже как колебательное движение. Коли-чественно эффект тормозящего воздействия выражается при расчете как влияние некоторого энергетического барьера, высота которого Уо характеризуе-у степень тормозящего влияния. Высота эта выражается в единицах энергии на моль и определяется большей частью на основе сопоставления значений данной термодинамической функции (например, энтропии) по результатам калориметрических определений и по результатам расчета методами статистической термодинамики. Для расчета термодинамических, функций определяющей величиной является отношение Уо1кТ. Существуют вспомогательные таблицы для этйх расчетов по методу, разработанному Питцером. [c.466]