Химические превращения непредельных полимеров

Химические превращения непредельных полимеров 23. ) [c.239]

ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.239]

Реакция полимеризации непредельных нитросоединений исследована недостаточно, отсутствуют сведения о строении полимеров и путях их химических превращений (восстановление, гидролиз, денитрация). [c.361]

Для изучения строения полимеров в последнее время применяется метод пиролитической газовой хроматографии [1, 2]. Обычно при пиролизе полимеров с близкими энергиями связи в молекуле образуется сложная смесь веществ различного молекулярного веса и строения, что осложняет установление строения пиролизуемых полимеров. Однако в некоторых случаях путем проведения предварительных (по отношению к процессу пиролиза) химических превращений можно ослабить определенные связи и тем самым значительно увеличить вероятность разрыва макромолекул исследуемого полимера по этим связям. При пиролизе таких подготовленных молекул должны образовываться вещества, соответствующие отрезкам макромолекул, расположенных между непрочными связями, а также продуктам их пиролиза. В этом случае продукты пиролиза могут быть непосредственно сопоставлены со строением исходного вещества. Одним из химических превращений, приводящих к образованию непрочных связей, может быть озонирование непредельных соединений, например каучуков. Идентифицируя продукты пиролиза озонидов, можно судить о строении исходного каучука. В работе 13] применен пиролиз озонидов непредельных кислот с целью установления их строения. [c.19]

Для получения высокомолекулярных веществ исходят из низкомолекулярных или полимерных соединений. В качестве низкомолекулярных веществ используют ненасыщенные соединения моноолефины, диеновые-соединения, а также полифункциональные соединения, которые могут быть насыщенными и непредельными. Процесс образования полимера, в котором участвует один мономер, называют гомополимеризацией или гомополиконденсацией. Если высокомолекулярное соединение синтезируется из двух или большего числа различных мономеров (полифункциональных или ненасыщенных соединений), то такой процесс называют сополимеризацией. Получить полимеры можно также путем химических превращений природных или синтетических полимерных материалов растительных масел, целлюлозы, натурального каучука, поливинилхлорида и др. [c.74]

Синтез полимеров состоит из двух этапов получения мономеров и превращения их в полимеры. Основным источником мономеров является нефтехимический синтез, задача которого состоит в получении различных химических продуктов из нефти и газов (природных и попутных) синтетических моющих средств, растворителей, присадок, топлив, смазочны.х масел, аммиака, водорода и многих других. В промышленности нефтехимического синтеза используют в больших масштабах предельные, непредельные, ароматические и, в меньшей степени, нафтеновые углеводороды. При переработке нефтехимического сырья применяются процессы дегидрирования, изомеризации и циклизации, алкилирования, полимеризации и конденсации, а также галогенирования, нитрования, сульфирования, окисления и т. д. [c.384]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Анализ экспериментальных данных дает возможность сделать вывод, что способностью к полимеризации обладают лишь арилнитроалкены с незамеш,енными водородными атомами у -углерода нитровинильной группы. Установлено также, что возможность полимеризации исключается в тех случаях, когда образующийся р-нитростирол высокоплавок, плохо растворим в реакционной массе и быстро выпадает в осадок. Из рассмотрения литературного материала следует, что реакция полимеризации непредельных нитросоединений исследована весьма скупо. Отсутствуют сколько-нибудь полные сведения об условиях полимеризации, строении полимеров и путях их химических превращений (восстановление, гидролиз, денитрация). [c.329]

Исследования каталитических превращений в растворах в присутствии компухексов металлов занимают в последние годы все большее место в физико-химических работах, посвященных проблемам катализа. Особый интерес вызывают каталитические превращения непредельных соединений в присутствии комплексов тяжелых металлов в связи с возмон4ностью получения ряда ценных мономеров, полимеров и полупродрстов для органического сизн-теза. [c.5]

Обобщая этот вывод и распространяя его на другие случаи превращения непредельных углеводородов под влиянием хлористого алюминия, мы можем теперь следующим образом охарактеризовать всю совокупность протекающих при этом химических реакций при взаимодействии непредельных углеводородов с хлористым алюминием, в первую очередь, с большей или меньшей легкостью, ак это будет показано в Экспериментальной части, происходит полимеризация исходной системы с образованием ди-, три-, тетрамеров и вообще полимеров исходного углеводорода. Эти полимеры претерпевают далее сопряженные превращения двоякого рода часть полимеров подвергается дегидрополимеризации с образованием либо высоконепредельных полимеров, концентрирующихся в тяжелом слое комплексного соединения, либо ароматических углеводородов другая часть непредельных полимеров за счет освобождающегося в процессе дегидрополимеризации водорода претерпевает гидрирование с образованием гидрополимеров предельного характера. Если присоединить сюда рассмотренные выше процессы частичной деструкции под влиянием хлористого алюминия, точнее— процессы деструктивных полимеризации, гидро- и дегидрополимеризации, в которых могут принимать участие, очевидно, не только исходный непредельный углеводород, но и продукты только что рассмотренных его превращений, т. е. его полимеры, гидро- и дегидрополимеры, то, по-видимому, важнейшие превращения [c.234]

Применительно к растительным маслам и алкидам отсутствуют систематические исследования окислительной полимеризации, выполненные на современном уровне, как для олигоэфиракрилатов, так и аллиловых эфиров, которые позволили бы, составить представление о кинетике и механизме процесса формирования полимеров в пленках. Поэтому приходится опираться на весьма органиченные данные, рассматривая окислительную полимеризацию эфиров непредельных высших жирных кислот сравнительно подробно изучено лишь взаимодействие с Ог эфиров одноатомных спиртов этих кислот, которые выступают как модели растительных масел. Известно, что существенное влияние на процесс пленкообразования оказывают также химические превращения эфиров при их оксидации и термообработке. [c.133]