Дегидрирование других ароматических углеводородом

В соответствии с изложенным выше механизмом реакции гидрокрекинга парафинов метан и этан могут образовываться лишь в незначительных количествах. На первый взгляд такой механизм реакции находится в противоречии с фактом значительного содержания метана и этана, в газообразных продуктах-риформинга. К другому выводу можно прийти, если учесть, что протекают также и другие реакции, приводящие к образованию этих углеводородов. Так, определенный вклад вносят реакции гидрогенолиза как парафинов, так и ароматических углеводородов. Хотя реакции гидрогенолиза играют весьма ограниченную роль в каталитическом риформинге, все же они идут, особенно в жестких условиях процесса. В частности, метан и этан образуются при гидрогенолизе (гидродеалкилировании), алкилбензолов. Дегидрирование ге>и-диалкилзамещенных циклогексана, как упоминалось выше, также сопровождается образованием метана. [c.45]

Что касается других реакций нафтенов, то, как видно из табл 16, для них также следует учитывать термодинамические ограничения. Дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды при 600 К и 0,1 МПа возможно до степени конверсии 90—95%, и нацело эта реакция протекает лишь при более высоких температурах. На величину равновесного превращения при дегидрировании нафтенов существенно влияет давление в системе. Например, при 600 К повышение давления от 0,1 до 5 МПа уменьшает Х1р от (0,88—0,95) до (0,04—0,05). Если исходная смесь разбавляется водородом, Х р будут несколько ниже, чем приведенные в табл. 16. Эта реакция становится практически необратимой лишь при температурах выше 900 К. Поскольку в условиях платформинга она проводится пр [c.129]

Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского, А. Ф. Платэ, Б. А. Молдавского и ряда других советских ученых были разработаны в промышленных масштабах различные способы ароматизации нефти. Они заключаются в повышении содержания ароматических углеводородов в нефтях и в нефтепродуктах путем проведения крекинга и пиролиза при определенных температурах и особенно при помощи каталитических процессов — дегидроциклизации и дегидрирования (стр. 338) содержащихся в нефтях жирных и алициклических углеводородов. [c.342]

Дегидрирование других ароматических углеводородов [c.658]

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклические соединения) — класс органических соединений, характеризующийся наличием колец (циклон) из атомов углерода. И. с. подразделяются на два ряда алициклические и ароматические соединения. И. с. могут содержать различное чис.то атомов углерода в цикле, различное число циклов, связанных между собой в молекулу. В зависимости от числа циклов в молекуле различают одноядерные, или моноциклические, би-, три- и полициклические соединения. Очень часто, в особенности в ароматическом ряду, циклы имеют два общих атома углерода, например, нафталин, антрацен и др. Ароматические и алициклические соединения часто связаны между собой взаимными переходами. Гидрированием бензола, например, можно получить циклогексан. С Другой стороны, дегидрированием циклопарафинов получают ароматические углеводороды. И. с. и их производные имеют большое прак- [c.106]

Дегидрирование других алкилароматических углеводородов. Дегидрирование таких углеводородов, как изопропилбензол, этилнафталин и т. д. менео изучено, чем дегидрирование этилбензола. Тем не менее, предполагается, что большинство ароматических углеводородов, имеющих алкильные группы с двумя или тремя атомами углерода, могут быть с успехом подвергнуты дегидрированию. Так, на катализаторе 1707 изопропилбензол может быть дегидрирован в основном до -метилстирола [49]. [c.209]

Наиболее устойчивы нафтены, в том числе пятичленные. Сначала они отщепляют боковые цепи, разрыв кольца происходит значительно позднее. При дегидрировании шестичленных колец частично образуются и ароматические углеводороды. При высокой температуре они могут образоваться также из олефинов, например пз этилена. Происходит и образование ацетилена, который, полимеризуясь, дает ароматические соединения. Напомним в связи с этим знаменитый лабораторный опыт, при котором из ацетилена в раскаленных трубках были получены бензол и другие ароматические углеводороды. [c.141]

Обычно первичными реакциями пиролиза является дегидрирование и разрыв углеродной связи. Степень того или другого зависит от сырья и от условий пиролиза, но поскольку это представляет практический интерес, обнаружены методы, позволяющие увеличивать размер дегидрирования, а в некоторых случаях превращать его в почти единственную реакцию. Дегидрирование снабжает сырьем производство пластиков и синтетического ь аучука. Наиболее важными процессами дегидрирования являются процессы получения этилена, пропилена, бутадиена из газообразных парафинов, стирола из этилбензолов и ароматических углеводородов из циклогексана и его производных. [c.98]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Развитие нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности в последние два десятилетия характеризуется усиленным внедрением в промышленную практику всевозможных каталитических процессов. К ним относятся различные модификации каталитического крекинга и риформинга, процессы алкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов олефинами, процессы полимеризации, гидрирования, дегидрирования и циклизации, гидроочистки и многие другие. [c.799]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Эти олефины являются основой для производства многих химических продуктов. Так этилен и пропилен идут на производство спиртов, полиэтилена, полипропилена бутилены служат сырьем для получения бутадиена, идущего на производство каучука предельные газообразные углеводороды после пиролиза или дегидрирования увеличивают ресурсы олефинового сырья. Шидкие углеводороды парафинового ряда используются в качестве сырья для получения спиртов, жирных кислот, а низшие ароматические углеводороды — для получения искусственного волокна, пластмасс и ряда других химических продуктов. Возможность выделения этих углеводородов из продуктов деструктивного разложения нефтяного сырья [c.40]

Величина энергии активации Е, которая колеблется от 50 до 70 ккал г-моль, частично зависит от того, какая реакция является основной — разрыв цепи или дегидрирование разрыв цепи требует меньшей энергии активации. Температура влияет также на стабильность образовавшихся продуктов. Согласно рис. 11, при повышении температуры олефины и ароматические углеводороды становятся наиболее устойчивыми по сравнению с другими углеводородами (вернее, наименее неустойчивыми). Выше 1100° К наиболее стабильны метан, этилен и бензол. Поэтому при высокой температуре и относительно большой продолжительности реакции будет наиболее вероятным именно их присутствие в продуктах крекинга. [c.108]

Есть основания считать, что ароматические углеводороды в этом процессе образуются по схеме, описанной на стр. 253, в результате взаимодействия низших олефинов и диолефинов, получающихся при крекинге тяжелых парафинов. При обычных процессах крекинга получаются также ароматические углеводороды по механизмам, описанным на стр. 242 (дегидрирование нафтенов) и на стр. 251 (циклизация и ароматизация парафинов). Другой путь образования низших ароматических углеводородов заключается в деалкилировании моно- и полиалкилбензолов с длинными боковыми цепями. Простейшим примером этого служит термический крекинг стирола и этилбензола (стр. 260). [c.267]

Дегидрирующую (гидрирующую) функцию в катализаторе обычно выполняют металлы УП1 группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (платина, палладий, никель). Наибольшими дегидрирующими свойствами обладает платиновый компонент. Его функцией является ускорение реакций дегидрирования и гидрирования, что способствует образованию ароматических углеводородов, непрерывному гидрированию и частичному удалению промежуточных продуктов реакций, ведущих к коксооб-разованию. Содержание платины в катализаторе обычно составляет 0,3—0,6%. При меньшем содержании платины уменьшается устойчивость катализатора против ядов, при большем обнаруживается тенденция к усилению реакций деметилирования, а также реакций, ведущих к раскрытию кольца нафтеновых углеводородов. Другим фактором, лимитирующим содержание платины в катализаторе, является его дороговизна. [c.139]

Для того чтобы некоторая часть этилбензола могла прогид-рироваться в количествах, достаточных для получения промежуточного соединения, температура изомеризации не должна быть высокой. При этом для протекания реакции нет необходимости в полном гидрировании этилбензола. Оптимальное использование этилбензола или какого-либо другого ароматического углеводорода с более сложной боковой цепью возможно при двухстадийном процессе. Первая стадия осуществляется при давлении 12 атм, температуре 385°С, соотношении (мольном) водорода и сьфья, равном 10, среднечасовой скорости подачи жидкости /7, 28/. На этой стадии происходит частичное гидрирование. Вторую стадию проводят в тех же условиях, но в температурном интервале 430-500ОС в это время происходит дегидрирование. [c.38]

СЯ их разделения. В данном конкретном случае, а также для других смесей, не полностью равделяющихся на соответствующей хроматографической колонке, очевидно, удобно проводить дополнительный эксперимент с микрореактором дегидрирования, помещенным перед колонкой. Действительно, как видно из рис. 7, в, при таком расположении микрореактора вещество VII, не меняющееся при контакте с катализатором, сохраняет время выхода, тогда как нафталин, образующийся из декалина (XI), имеет значительно большее время выхода. Аналогичным образом разделяются 1,1-дифенилэтан и изонентилнафта-лин, гидрированные аналоги которых образуют ник № 7 (рис. 7, а). Этот пример показывает, что при анализе методом реакционной хромато-масс-снектро-метрии иногда полезно использовать оба расположения микрореактора в системе.10днако все же установка микрореактора между колонкой и масс-спектрометром предпочтительнее, поскольку в этом случае все стереоизомеры циклогексановых углеводородов, дающие при дегидрировании идентичные ароматические углеводороды, проявляются на хроматограмме отдельными никами. [c.52]

Исследован процесс получения стирола методом дегидрирования этилбензола с примснение.м равновесной воздушной плазмы в качестве теплоносителя и окнсляюшего агента. Получены зависимости выхода стирола и других ароматических углеводородов от удельной энергии, от соотношения реагентов и от наличия инертного разбавителя. Показано, что в оптимальных условиях по стиролу (на пропущенный этилбензол) составляет около 38 мае. %, селективность по стиролу — 48 мае. % при конверсии этилбензола до 82 мас. /о- [c.112]

Гидратация этилена на фосфорнокислотных катализаторах является основным и наиболее экономичным методом получения этилового спирта. Ценным продуктом является окись этилена, образующаяся нри окислении этилена на серебряных катализаторах. Каталитич. методы позволяют использовать пропилен для получения изопропилового спирта, ацетона, акролеина, нитрила акриловой к-ты, продуктов алкилирования. Путем дегидрирования на окиснохромовых катализаторах бутана, бутиленов, изопентапа производятся в больших масштабах основные мономеры для производства сиитетич. каучука — дивинил и изопрен. Упомянутые уже выше реакции каталитич. ароматизации используются для производства из нефти бензола, толуола и других ароматических углеводородов. [c.231]

Хотя дегидрирование этилбензола вызвало наибольший интерес у химиков, дегидрированию подвергали и другие ароматические углеводороды, как этилнафталип и производные бензола с боковыми цепями, содержащими более двух атомов углерода. Особенно тщательно был исследован процесс дегидрирования диэтилбеизола для получения дивпнилбеизола. [c.658]

Реакции (изомеризации, циклизации) представленные на рис. 10. параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а изображенные параллельно оси ординат — на металлических цен — трах гидрирования—дегидрирования. Согласно этой схеме, н — гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образо — ванием н —гексена, который мигрирует к соседнему кислотному це1 тру, где протонизируется с образованием вторичного карбени — евого иона, затем изомеризуется в изогексен или циклизуется в мепилциклопентан с последующей изомеризацией в циклогексан (возможна циклизация изогексена сразу в циклогексан). Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта — бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов. [c.181]

Состав тяжелых компонентов (продуктов уплотнения ароматических углеводородов, так называемых термоконтактных смол) вависит от режимов дегидрирования, деструкции, применяемых катализаторов, ингибиторов и других факторов. Около 90% (масс.) смол составляют компоненты с температурой кипения [c.183]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

Трудности алмилирования нафталина, как и других конденсированных ароматических углеводородов, связаны с их высокой реакционной способностью, в частности, с возможностью димери-зации нафталина, сопряженной с дегидрированием под действием катализаторов алмилирования [c.26]

Таким образом каталитическое дегидрирование широко используется для получения олефинов, диолефинов и стирола. В данной главе рассматриваются некоторые наиболее важные аспекты этих трех реакций. Другая, не менее важная "реакция дегидрирования, связанная с образованием ароматических углеводородов, рассмотрена в главе XXIX. [c.190]

Данные по риформингу двух тяжелых бензинов венесуэльской и кувейтской нефтей при различных условиях процесса показывают, что получение ароматических углеводородов из нафтенового венесуэльского бензина может быть объяснено в основном дегидрированием нафтенов. С другой стороны, получение ароматики из алканового кувейтского бензина составляет от 140 до 157% от потенциально возможного количества, получаемого при конверсии нафтенов. Это доказывает, что реакция дегидроциклизации алканов имеет преимущественное значение для получения высокого выхода ароматики [164]. [c.54]

Особого различия в составе и строении ароматических углеводородов, образующихся как в процессе первичного дегидрирования, так и при дегидрированиии после селективной изомеризации, обнаружено не было. Во всех случаях полученные углеводороды состояли из смеси моноароматических углеводородов, биароматических углеводородов и углеводородов с тремя и более ароматическими кольцами. Правда, среди ароматических углеводородов первичного дегидрирования в несколько меньших концентрациях присутствуют полиароматические структуры. Характерным свойством строения любых ароматических углеводородов является наличие кроме самих ароматических ядер других циклических структур, кольца которых в силу особенностей своего строения не способны к дегидрированию. [c.366]

При высоком содержании нафтеновых углеводородов в сырье риформинга резко увеличивается выход ароматических углеводородов. В случае.применения процесса для облагораживания сырья это способствует повышению октанового числа риформинг-бензина, а п.ри направленности этого процесса на получение ароматических углеводородов увеличивает их выход (например, выход бензола возрастает в 1,3—1,4 раза). Увеличение октанового числа бензина во многом зависит от содержания в нем непревращеиных парафиновых углеводородов, так как именно они значительно снижают октановОе число. Поэтому дегидрирование нафтенов должно сопровождаться другими реакциями, только в этом случае можно достигнуть высокой эффективности каталитического риформинга. [c.129]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Это заставляло исследователей искать пути, направленные на изменение структуры полициклических нафтено-ароматических углеводородов масел. К числу возможных путей следует отнести такие, которые позволили бы, с одной стороны, раскрыть нафтеновые кольца, содержащиеся в молекулах полициклических углеводородов, без затрагивания боковых цепей . с другой стороны, при малом содержании в масляной фракпии ароматических углеводородов с боковыми цепями путем частичного дегидрирования нафтенов повысить их концентрацию в масле. Все это улучшило бы качество масла с точки зрения его устойчивости против окисления и лакообразования и вязкостно-температурных свойств. [c.248]

Этим же путем реагирует и изопрен. Некоторые опыты подтверждают, что наличие ароматических углеводородов в продуктах пиролиза алифатических соединений может быть объяснено реакцией Дильса-Альдера. Так неоднократно было показано, что этилен и бутадиен, взаимодействуя друг с другом, превращаются в циклогексеп [84, 85]. Реакцию Дильса-Альдера можно ускорить применением определенных катализаторов [86], поскольку она в отличие от дегидрирования является парофазной гомогенной реакцией и благодаря этому свойству нашла примепепие в катарол-процессе. [c.113]

Н. Д. Зелинскому применить метод дегидрирования для исследования различных нефтей, чтобы выяснить состав нефтяных циклических углеводородов. Для этого фракции бензинов различных месторождений по удалении из них сернистьгх соединений и после определения содержания ароматических углеводородов дегидрировали над на угле при 300°. Получаемые конденсаты по содержанию в них ароматических углеводородов отвечали примерно 30% гекса-гидроароматических углеводородов (в бакинской нефти). Таким же путем исследовались и другие бензины (грозненский, сураханский, эмбенский, стерлитамакский), из которых получалось до 60% ароматических углеводородов. Н. Д. Зелинский назвал этот метод ароматизацией катализом. На основании своих исследований он заключил, что кавказские нефти содержат в значительных количествах шести- и пятичленные нафтеновые углеводороды. [c.254]

Дегидро1 енизация шестичленных циклопарафинов (кроме их гем-замещенных форм) до ароматических углеводородов очень благоприятна термодинамически, так как ароматические соединения особенно устойчивы вследствие возникающей энергии сопряжения (для бензола 151 кДж/моль). Поэтому дегидрогенизация шести-члеиных циклов по сравнению с другими углеводородами может происходить при более низких температурах (вблизи 300° С). Термодинамические расчеты показали, что при этих температурах неосуществимо дегидрирование пяти- и семичленных циклов и гем-замещенных циклогексанов. Эти расчеты существенно уточнили выводы мультиплетной теории. [c.75]