Идеальные, реальные и регулярные растворы

Движущая сила любого процесса, в том числе и при образовании раствора, характеризуется свободной энергией. Для идеального, реального и регулярного растворов справедливо равенство [c.214]

Атермальными растворами называют такие, для которых Я = О, а О и 5 отличны от нуля. Эти смеси, наряду с регулярными, занимают промежуточное положение между идеальными и реальными растворами в последних все перечисленные избыточные функции отличны от нуля. [c.58]

Идеальные, реальные и регулярные растворы [c.4]

Такие системы получили название регулярных (или правильных) растворов. Их рассмотрение позволяет от максимально упрощенной модели (идеальный раствор) сделать существенный шаг к описанию свойств реальных концентрированных растворов. В частности, на примере регулярных растворов можно количественно проанализировать условия, при которых раствор становится насыщенным, т. е. дальнейшее растворение одного вещества в другом делается невозможным. [c.213]

По Гильдебранду основная причина отклонения реальных растворов от поведения регулярных растворов — притяжение одинаковых или разнородных молекул друг к другу, обусловленное их полярностью. За счет взаимного притяжения молекул полярного компонента может происходить выталкивание молекул другого — неполярного компонента. Результатом этого является положительное отклонение от закона Рауля. При большой разнице полярностей компонентов может иметь место их ограниченная взаимная растворимость. Большее притяжение между разнородными, чем между однородными молекулами, обусловливает отрицательные отклонения от идеального поведения. [c.62]

Таким образом, закономерности растворимости в смешанных растворителях обычно выводятся из свойств идеальных или регулярных растворов. Целесообразно положить в основу более общие представления, полнее отображающие многообразие свойств реальных растворов. Растворимость вещества 1, не образующего соединений с компонентами растворителя 2 и 3, определяется коэффициентом активности 1 в тройной смеси, так как вдоль линии растворимости [c.292]

Полученная формула определяет чисто конфигурационную энтропию, т. е. учитывает только перемену мест молекул растворителя и звеньев цепи макромолекул. Растворы, отвечающие такому предельному случаю, называются атермическими растворами (при смешении не происходит изменения внутренней энергии — тепловой эффект равен нулю). Чтобы данную теорию можно было применить для реальных растворов полимеров, имеющих небольшие отклонения от строго атер-мических растворов, предложено учитывать изменение внутренней энергии с помощью теории регулярных растворов. В отличие от атермических растворов для регулярных растворов энтропия смешения принимается равной энтропии при идеальном смешении, а неидеальность системы обусловлена только изменением внутренней энергии (межмолекулярным взаимодействием). [c.322]

Важнейшая задача теории растворов неэлектролитов — расчет термодинамических функций смешения на основе характеристических параметров исходных компонентов. В общем виде эта задача решена только для идеальных и регулярных растворов. Реальные [c.75]

Какое значение имеет уравнение Дюгема—Маргулеса для описания двухкомпс-нентных жидких систем Покажите, что это уравнение описывает поведение идеальных н регулярных растворов. Обсудите значение понятия регулярного раствора как приближе-аия к свойствам реальных растворов [c.267]

Вычисления, проведенные выше, основывались на теории идеальных растворов, однако в реальных системах наблюдаются значительные отклонения от идеальности, поэтому для количественного описания таких отклонений применяют различные модели. Простейшая из них — модель регулярных растворов химические потенциалы компонентов согласно этой модели описываются следующим образом [c.257]

Для описания свойств неидеальных систем Гильдебрандт предложил теорию регулярных растворов [35], основанную на допущениях о сферической форме и симметричном строении молекул. Кроме того, принималось, что энтропии смешения реального и идеального растворов одинаковы. В соответствии с этой теорией теплота смешения двух компонентов [c.67]

Значительный интерес для расчета процессов дистилляции представляет метод Ван-Лаара, предусматривающий изменение температуры и теоретически лучше обоснованный, чем метод Маргулеса. Метод Ван-Лаара основан на понятии о так называемом регулярном растворе, у которого при перемешивании возникает тепловой эффект А (как у реального раствора), но отсутствует изменение объема (с У = О, как у идеального раствора). В силу этого прирост энтропии при перемешивании компонентов регулярного раствора А5 будет такой же, как. у идеального раствора. [c.604]

По Гильдебрандту, основная причина отклонения поведения реальных растворов от регулярных заключается в притяжении одинаковых или разнородных молекул, обусловленном их полярностью. За счет взаимного притяжения молекул полярного компонента может происходить выталкивание молекул другого — неполярного компонента. Результатом этого являются положительные отклонения от закона Рауля. При большой разнице полярностей компонентов, как, например, в системах, образованных метиловым спиртом и парафиновыми углеводородами, компоненты по изложенной выше причине могут оказаться ограниченно взаимно растворимыми. Большее притяжение разнородных, чем однородных молекул обусловливает отрицательные отклонения от идеального поведения. [c.68]

Часто отклонения в поведении реальных растворов от идеальных законов обусловлены наличием теплоты смешения АНфО. В этом случае при положительных отклонениях имеет место поглощение тепла при образовании раствора, а при отрицательных — выделение тепла. Для описания термодинамических свойств реальных растворов используют различные приближенные теории. Согласно одной из них — теории регулярных растворов — отличие от свойств совершенных растворов обусловлено наличием теплоты смешения, т. е. тем, что АНФО. В то же время принимается, что изменение энтропии при образовании регулярного раствора остается таким же как у совершенного раствора идентичного состава и описывается уравнением (V.30). [c.132]

Каваи [45], сделав упрощающие предположения относительно кристаллической фазы и рассмотрев влияние размера молекул, толщины пластинчатых структур кристаллов и трудностей достижения термодинамического равновесия, применил уравнение (1-57) для полидисперсных систем. Реальные высокомолекулярные соединения редко состоят из молекул с совершенной регулярной структурой, поэтому они, как правило, не выделяются из раствора в виде идеального кристалла. Незначительные отклонения от регулярности строения молекул снижают величину и уменыпают [c.25]

Реальные растворы так же, как и идеальные, характеризуются неупорядоченной структурой, но, в отличие т идеальных, несколый) отклоняются от закона Рауля. Значения АС и для регулярных [c.44]