Влияние ионной силы на степень электролитической диссоциации

Влияние ионной силы на степень электролитической диссоциации [c.241]

Ионы в растворах образуются различными путями. Наиболее полно изучено образование ионов за счет электрической диссоциации. Согласно этой теории, молекулы электролита, как правило, полярного соединения, попадая в раствор, взаимодействуют с молекулами растворителя, в результате чего их внутренние связи ослабляются и молекула распадается на ионы — катионы и анионы. Это явление полного или частичного распада молекул на ионы носит название электролитической диссоциации. Большое влияние на степень диссоциации одного и того же электролита в различных растворах оказывает диэлектрическая проницаемость растворителя. В соответствии с законом Кулона, электростатические силы взаимодействия между ионами при одинаковом расстоянии между ними обратно пропорциональны диэлектрической проницаемости среды (для разбавленных растворов). Чем больше г среды, тем меньше сила взаимодействия между ионами, составляющими молекулу, и тем в большей степени ионы изолированы друг от друга и, следовательно, тем выше степень диссоциации электролита при заданных условиях. Например, вода, диэлектрическая проницаемость которой очень велика (е 80), по сравнению с другими веществами является наилуч- [c.5]

Влияние напряженности поля на электропроводность слабых электролитов, у которых вследствие малой степени диссоциации силы взаимодействия близки нулю, должно быть связано с изменением степени электролитической диссоциации. Онзагер, основываясь ка таком предположении, разработал качественную и количественную теорию явления. Им было показано, что скорость диссоциации увеличивается с напряженностью поля, а скорость рекомбинации ионов от него не зависит, т. е. в результате степень диссоциации растет. Относительное увеличение константы диссоциации, рассчитанное Онзагером на основании его теории, хорошо согласуется с опытными наблюдениями Вина. [c.118]

Влияние напряженности поля на электропроводность слабых электролитов (у которых вследствие низкой концентрации свободных ионов силы взаимодействия близки к нулю) должно быть связано с изменением степени электролитической диссоциации под действием приложенного поля. Онзагер, основываясь на таком предположении, разработал качественную и количественную теорию этого явления. Он показал, что скорость диссоциации слабых электролитов увеличивается с напряженностью поля, а скорость рекомбинации ионов от нее не зависит в результате степень [c.127]

Влияние температуры на ассоциацию и диссоциацию не ясно. Степень образования ионных пар, обусловленного чисто кулоновскими силами притяжения, при повышении температуры снижается ( разд. 5.1.5). Электролитическая диссоциация ковалентно-связанных молекул — фактически химическая реакция с растворителем, аналогичная процессу по уравнению [c.395]

Дипольные моменты и полярность отдельных молекул не дают представления об истинных свойствах системы в жидком и газообразном состояниях. В качестве характеристики в этом случае пользуются величиной диэлектрической постоянной, представляюш ей собой отношение силы взаимодействия между двумя зарядами в вакууме к этой силе, при тех же условиях, в данной среде. E vTH вещество с полярными связями, но неполярными молекулами растворить в полярном растворителе, то под влиянием растворителя у молекул возникает наведенный дипольный момент, изменяющий их свойства. В некоторых случаях этот момент столь велик, что полярные связи превращаются в ионные, и вещество подвергается электролитической диссоциации. Так как молекулы полярных растворителей в той или иной степени ассоциированы, то для оценки их влияния в растворах пользуются диэлектрической постоянной. Чем выше диэлектрическая постоянная растворителя, тем сильнее его влияние на полярные связи в молекулах растворенных веществ, тем вероятнее их превращение в ионные. [c.94]

Говоря о неизменении функции кислотных остатков при образовании продуктов присоединения, нужно лишь подчеркнуть, что эти кислотные остатки по-прежнему остаются в непосредственной связи с металлом, т, е. не переходят в состояние свободных ионов. В дальнейшем, однако, увидим, что степень их неионности несколько изменяется за счет взаимного влияния координированных групп. То обстоятельство, что кислотные остатки находятся в непосредственной связи с металлом, разумеется, вовсе еще не означает, что получающиеся продукты присоединения должны быть обязательно неэлектролитами. Характер продуктов присоединения в смысле способности к электролитической диссоциации и тппа ионного распада определяется свойствами нейтральных молекул, присоединенных силами побочной валентности. Когда, например, Р1С14, Р1С12 или Со(К0.2)з присоединяют молекулы аммиака, то при этом, дех стви-тельно, сохраняется неэлектролитная природа исходной соли. Но это происходит потому, что сам аммиак мало склонен к электролитической диссоциации согласно схеме КНз КНз + Н" . Если же вместо аммиака присоединяются молекулы воды, то получающиеся продукты имеют характер ясно выраженных кислот, так как вода способна к значительно большей диссоциации, чем аммиак, причем степень ее диссоциации еще увеличивается вследствие взаимодействия с центральным ионом комплекса. Поэтому продукт присоединения состава [c.101]

Теория Коссел я объясняет очень хорошо многие особенности строения и образования сложных молекул. Считая ионы шарами с действующими между ними кулоновскими электрическими силами, Коссель смог приближенно вычислить энергии, необходимые для расчленения молекул, и объяснить многие химические свойства соединений. Влияние величины заряда иона на прочность связи можно иллюстрировать следующим примером. В ряде НС1, НаО, HjN валентность и заряд аниона растут от одного до трех. Соответственно этому растет прочность связи. НС1 легко нацело диссоциирует в растворе, HjO диссоциирует лишь в слабой степени, а NHj совершенно не отщепляет иона Н" Влияние радиуса иона тоже легко пояснить на примере ряда Н. 0, HaS, HgSe и НаТе. Анионы имеют аналогичное строение,, но растущий от кислорода к теллуру объем. Соответственна этому уменьшается прочность связи (константы электролитической диссоциации равны 10 10" 10 и 10 вода является очень слабой кислотой, HgS—слабой, но HjTe—довольно сильной). [c.313]

Действительно, электропроводность растворов зависит не только от числа ионов, но и от скорости их движения при электролизе. Одно и то же количество ионов перенесет тем меньше электричества, чем. медленнее эти ионы движутся. Скорость же движения ионов должна уменьшаться вследствие тормозящего действия междуионных сил притяжения и отталкивания. Влияния этих сил классическая теория электролитической диссоциации не учитывает, что вносит известную погрешность в результаты определения степени диссоциации указанньп и выше методами. Величина погрешности оказывается, однако, весьма различной для слабых и сильных электролитов./ В случае слабых электролитов с ней можно не считаться, поскольку они образуют весьма мало ионов, находящихся так далеко друг от друга, что междуионные силы практически роли не играют. Сильные электролиты образуют при диссоциации очень шого ионов, которые в не слишком разбавленных растворах находятся настолько близко друг к другу, что влияние междуионных сил на скорость их движения оказывается значнтельны.м. Следовательно, не считаться с междуион-ными силами уже нельзя. Поскольку же при определении и влияние этих сил во внимание не принимается, а вызываемое ими понижение электропроводности раствора приписывается неполной диссоциации электролита, получаются неправильные, пониженные значения степени диссоциации, которая для сильных электролитов поэтому и называется кажущейся степенью диссоциации. [c.37]

Влияние растворителя на электродвижущие силы К Осмотическая теория Нернста в ее первоначальном виде ничего не говорит о влиянии растворителя на электродные потенциалы я на электродвижущие силы. Необходимость такого влияния может быть однако доказана термодинамически. Это также следует из того, что мерило электродного потенциала — электролитическая упругость растворения—является мерой стремления ионов переходить в раствор, которое должно зависеть от обеих фаз не только от металла, но и от растворителя. Разбивание электродного потенциала на два слагаемых ео = е2- - о> сделанное впервые Л. В. Писаржевским (см. выше 206), также приводит к выводу, что если е зависит лишь от рода металла, то вд зависит также и от растворителя даже в растворах с одинаковой активностью ионов. Опытные данные приводили к прр тиворечивым результатам, так как в неводных растворах боль шей частью неизвестны ни диффузионные потенциалы, ни степени диссоциации, ни активности. Только более новые исследования, в которых эти факторы были учтены, показали с несомненностью влияние растворителя на электродные потенциалы е и на Е. [c.392]