Растворы междуионные силы

Уменьшая способность ионов проводить ток, создавать осмотическое давление, понижать температуру замерзания и повышать температуру кипения растворов, междуионные силы влияют также и на способность ионов к химическим действиям. [c.73]

Исходя из рассмотренного, заметим 1) эквивалентная электропроводность у слабых электролитов (концентрация ионов ничтожно мала) зависит в основном от степени диссоциации, а междуионные силы практически не влияют на изменение их электропроводности 2) электропроводность сильных электролитов (концентрация ионов весьма велика) зависит от возрастания скорости движения ионов раствора вследствие разряжения ионной атмосферы и уменьшения междуионных сил. Поэтому отношение в растворе сильных электролитов не может служить мерой действительного распада на ионы. Вследствие этого с1, вычисленная на основании электропроводности раствора, представляет собой не истинную, а кажущуюся степень диссоциации. [c.78]

Чтобы применить это уравнение к теории необратимых процессов, следует ввести представление о характере влияния междуионных сил. С этой целью необходимо сначала хорошо изучить свойства растворов электролитов -В отсутствие внешних полей. Мы не остановились на разборе этого сравнительно простого случая раньше, так как для объяснения некоторых важнейших положений, на которых основана вся теория, требуется выражение для скоростей ионов, даваемое уравнением (9). [c.38]

Лет двадцать назад было распространено мнение о том, что в растворах электролитов надо учитывать только силы электростатического взаимодействия между ионами. При этом преимущественно имели дело с разбавленными водными растворами. Но опыты с растворами в неводных растворителях е низкой диэлектрической постоянной поколебали эту точку зрения. Так, например, в 1936 г. при обсуждении опытов по кислотному катализу реакции аммонолиза в жидком аммиаке отмечалось [5], что совокупность имеющихся данных говорит о наличии очень значительных междуионных сил в аммиачных растворах электролитов, которые, но-видимому, не могут быть полностью сведены к простому электростатическому взаимодействию, как это отчетливо заметно, например,, в случае ацетатов. [c.252]

Влияние междуионных сил на свойства растворов электролитов может быть учтено путем введения понятия об активных концентрациях, активностях ионов. В ионном равновесии принимает участие не все количество катионов и анионов, отвечающее общей концентрации данного сильного электролита в растворе, но только некоторая их часть, активно проявляющая себя в химической реакции. Таким образом, мы получаем возможность учесть в выражении закона действия масс только ту часть ионов, которая принимает активное участие в равновесии, т. е. активные концентрации ионов. Активность (а) является функцией общей концентрации растворенного вещества и вычисляется по формуле [c.37]

Действительно, благодаря наличию междуионных сил каждый ион должен оказаться окруженным так называемой ионной атмосферой, т. е. шарообразным слоем из противоположно заряженных ионов. Когда на раствор извне не действию электриче [c.55]

Из всего сказанного выше о влиянии междуионных сил следует, что величина коэффициента активности зависит не только от концентрации данного электролита, но также и от концентрации всех других находящихся в растворе электролитов. Именно, величина коэффициента активности понижается с возрастанием так называемой ионной силы раствора, зависящей от концентрации и зарядов всех присутствующих в этом растворе ионов. [c.58]

Если растворимость электролита не настолько мала, чтобы можно было не считаться с действием междуионных сил, при вычислении ПР необходимо рассчитать ионную силу раствора и по ней определить величины коэффициентов активности ионов. Ход вычисления в этом случае рассмотрен в примере 1 на стр. 91—92 (п. б ). [c.87]

Междуионные силы не только понижают электропроводность растворов, но и влияют на величину осмотического давления, на температуру замерзания и кипения растворов и на способность ионов к химическим действиям. [c.69]

Как уже указывалось, концентрацию С вычисляют для сильных электролитов, исходя из допущения почти полной диссоциации их в растворе. Что же касается коэффициента активности, то, согласно современной теории сильных электролитов, он представляет собой меру влияния электростатических сил притяжения и отталкивания, действующих между ионами, на способность иона к химическим действиям. Если / <1, это значит, что и он стеснен в своих движениях междуионными силами. В таком случае а<С, т. е. данное количество ионов (С г-ион л) действует так, как если бы их было меньше (а г-ион л). Если / =1, то а=С. Это значит, что ион действует соответственно своей концентрации в растворе. У сильных электролитов это происходит только в очень разбавленных растворах (С=0,0001 М. или меньше), где расстояния между ионами настолько велики, что действующие между ними силы практически не играют роли . Точно так же можно не считаться с междуионными силами и в случае не слишком концентрированных растворов слабых электролитов, у которых только ничтожная часть всех молекул диссоциирована на ионы. Для таких растворов можно принять, что / =1 и а=С. [c.81]

Действительно, благодаря междуионным силам каждый ион оказывается окруженным так называемой ионной атмосферой, т. е. противоположно заряженными ионами. Когда на раствор не действуют электрические силы и в [c.93]

Исходя из этого, возрастание эквивалентной электропроводности с разбавлением раствора теория сильных электролитов приписывает не увеличению степени диссоциации электролита, а возрастанию скорости движения ионов вследствие разрежения ионной атмосферы и уменьшения междуионных сил. [c.93]

Непоследовательность при введении в учебники новых понятий, связанных с теорией Дебая — Гюккеля, приводит к тому, что руководства часто пишутся смешанным языком, который затрудняет учащихся. Так, например, во многих курсах четко говорится, что сильные электролиты в водных растворах ионизированы полностью. Это положение будет правильно понято только в том случае, если учащимся будет сейчас же разъяснено действие междуионных сил в растворе, дано понятие об ионной силе, изменении диэлектрической постоянной вблизи ионов и т. п. Этот второй шаг в большинстве случаев не делается и учащимся предлагается или а) принимая коэфициенты активности равными единице, неверно, с ошибками, рассчитывать произведения растворимости по растворимостям солей и т. п., или же б) вновь возвращаться к старой теории, вводя представление о кажущейся степени ионизации . [c.40]

Классическая гидратная теория растворов, сыгравшая громадную роль в формировании современных научных взглядов на природу растворов электролитов, не учитывала междуионные силы взаимодействия и имела поэтому односторонний характер. Она не привела к установлению количественных закономерностей, которые могли бы лечь в основу теории концентрированных растворов и сохранила на протяжении многих десятилетий свой первоначаль- [c.44]

СИЛЬНО разбавленному раствору, где междуионные силы исчезающе малы. [c.38]

У сильных электролитов это имеет место только в очень разбавленных растворах при С < 0,0001 лголь, л. В таких растворах расстояние между ионами достаточно большое, н междуионные силы не оказывают влияния на скорость передвижения ионов. [c.72]

Подвижные ионы любого заряда имеют в фазе мембраны подвижность, значительно меньшую, чем во внешнем растворе это, возможно, вызвано совместным действием электростатических и междуионных сил притяжения, существующих в мембране. Отсюда следует ожидать, что при умеренных и высоких концентрациях внешнего раствора проводимость мембраны будет меньше его проводимости. Как уже отмечалось, при малых внешних концентрациях проводимость мембраны приближается к минимуму, проводимость же внешнего раствора при бесконечном разведении достигает нуля. При некотором значении концентрации внешнего раствора эти две проводимости становятся равнььми и создают впечатление гомогенности системы. [c.153]

Ввиду того что по крайней мерз одно из B uie iR — А или В — несет заряд, изменение концентрации раствора или прибавление посторонних солей изменяет междуионные силы в растворе. Поэтому Ка и Кв в действит1 льности являются ко [Стантами только в очень разбавленных растворах и изменяются в зависимости от среды в отличие от /("а и Къ, сстающихся неизменными для любой среды. [c.146]

Исходя из сказанного, возрастание эквивалентной электропроводности с разбавлением раствора зависит не от увеличения степени диссоциации электролита, а от возрастания скорости движения его ионов вследствие разрел<ения ионной атмосферы и уменьшения междуионных сил. [c.56]

Таким образом, отношение ХД JO В рЗСТВОрб сильных Эи 16К тролитов уже не может служить мерой их действительного распада на ионы (который составляет 100%), а характеризует влияние междуионных сил на способность ионов переносить электричество. Вследствие этого величина а, вычисленная на основании электропроводности соответствующего раствора, представляет для сильных электролитов не истинную, а кажущуюся степень диссоциации. В данном случае величина а показывает, что вследствие тормозящего действия междуионных сил соответствующий электролит проводит ток так, как будто не все молекулы его распались в растворе на ионы (как это имеет место в действительности), а лишь часть их, равная а. То же самое относится и к другим методам определения а, при которых мы тоже находим лишь кажущуюся, а не действительную степень диссоциации сильного электролита. [c.56]

Как уже указывалось, концентрация с вычисляется для сильных электролитов, исходя из допущения полной диссоциации их в растворе. Что же касается коэффициента активности f, то он представляет собой, с точки зрения теории сильных электролитов, меру влияния междуионных сил на способность иона к химическим действиям. Если /<1, это значит, что ион стеснен в своих движениях. В таком случае а <Сс, т. е. в данной концентрации с г-ион1л) ионы действуют так, как если бы концентрация их была меньшей (аг-ион/л). Если f — I, го а — с. Это значит, что ион действует соответственно своей концентрации в растворе. У сильных электролитов эго имеет место только в очень сильно разбавленных растворах ( 0,0001 М), где расстояние между ионами настолько велико, что действующие между ними силы практически не играют роли Точно так же мы можем не [c.57]

Физическую причину этого понять нетрудно стесненные в своих движениях междуионными силами, ионы РЬ- и 50 " будут реже сталкиваться с поверхностью кристаллов РЬ504. Это даст процессу их растворения перевес над процессом осаждения ионов из раствора. [c.91]

Действительно, вследствие наличия междуионных сил каждый вон должен оказаться окруженным так называемой ионной атмосферой, т. е. шарообразным слоем из противоположно заряженных ионов. Когда на раствор извне не действуют электростатические <силы и в нем не происходит диффузии, химических реакций и тому. Подобных процессов, ионная атмосфера является совершенно .симметричной, и потому действующие на данный ион силы притяжения взаимно уравновешиваются. Наоборот, если погрузить в раствор электроды, соединенные с источником тока, то указан-a aя симметрия будет все время нарушаться, так как ион и его 1юнная атмосфера будут двигаться в противоположных направлениях (рис. о). При этом покидаемая каждым ионом ионная атмосфера будет, очевидно, тянуть его обратно и тем самым замедлять скорость движения иона. Такому электростатическому торможению должны будут подвергаться все ионы на всем пути их движения к соответствующим электродам. Ведь по мере того как каждый данный ион вырывается из своей ионной атмосферы, он попадает в сферу притяжения других ионов, т. е. окружается новой ионной атмосферой и т. д. По-, пятно также, что уменьшение подвижности ионов должно быть тем большим, чем гуще ионная атмосфера, т. е. чем больше кон-щентрация (а также заряды) соответствующих ионов в растворе. [c.68]

Как уже указывалось, концентрация с вычисляется для сильных электролитов, исходя из допущения полной диссоциации нх в растворе. Что же касается коэффициента активности /, то ои представляет собой, с точки зрения теории сильных электролитов, меру влияния междуионных сил на способность иона к хи-%1ическим действиям. Если /<1, это значит, что ион стеснен в своих движениях. В таком случае о<с, т. е. в данной концентрации с г-ион л) ионы действуют так, как если бы концентрация 1 Х была меньшей (а г-ион л). Если /=1, то а=с. Это значит, что ион действует соответственно своей концентрации в растворе. У сильных электролитов это имеет место только в очень сильно разбавленных растворах (-—О.ООО М), где расстояние между ионами настолько велико, что действующие между ними силы практически не играют роли. Точно так же мы можем не считаться с междуионными силами и в случае не слишком концентрированных растворов слабых электролитов, у которых только ничтожная часть всех молекул диссоциирована на ионы. Следовательно, для таких растворов можно также принять, что /=1 и с=с. [c.70]

Скорость V, процесса осаждения ионов Ag+ и С1 на поверхности кристаллов Ag l зависит от числа столкновений ионов А + и С1- в единицу времени с единицей поверхности. Если бы в растворе не существовало междуионных сил, уменьшающих скорость движения ионов (а значит и указанное число столкновений), то число столкновений было бы пропорционально концентрациям ионов А + и С в растворе. Чтобы учесть действие этих сил, нужно, очевидно, концентрации ионов заменить их активностями. Следовательно [c.122]

Поскольку Ag l представляет собой весьма трудно раствори мое вещество, концентрация ионов в насыщенном растворе его очень мала и междуионные силы практически не играют роли. Поэтому без заметной погрещности можно принять и /сп- [c.124]

Действительно, величина ПРрьзод в этом уравнении строго постоянна. Коэффициенты же активности /рь++ и /зоГ при введении в раствор каких угодно ионов обычно понижаются вследствие возрастания междуионных сил ( ионной силы раствора). Поэтому в согласии с опытом произведение [РЬ++1-[50 ], а следовательно, и растворимость сульфата свинца возрастают. [c.129]

Таким образом, отношение в растворе сильйых электролитов не служит мерой их действительного распада на ионы (который принимают 100%-ным), а характеризует влияние междуионных сил на способность ионов переносить электричество. Величина а, вычисленная на основании электропроводности соответствующего раствора, представляет для сильных электролитов не истинную, а кажуи уюся степень диссоциации. В данном случае величина а показывает, что вследствие тормозящего действия [c.93]

Из всего сказанного о влиянии междуионных сил следует, что коэффициенты активности зависят не только от концентрации в растворе данного электролита, но и от присутствия в нем других электролитов. Именно, значения коэффициентов активности по-нижаются с возрастанием так называемой тонной силы раствора, зависящей от концентраций и зарядов всех присутствующих в растворе ионов. [c.96]

Но Ag l—весьма труднорастворимое соединение, концентрации ионов в его насыщенном растворе очень малы и междуионные силы практически не играют роли. Поэтому без заметной погрешности можно принять /Ag+ и /сГ равными единице. Отсюда получим приближенное уравнение [c.145]

Действительно, электропроводность растворов зависит не только от числа ионов, но и от скорости их движения при электролизе. Одно и то же количество ионов перенесет тем меньше электричества, чем. медленнее эти ионы движутся. Скорость же движения ионов должна уменьшаться вследствие тормозящего действия междуионных сил притяжения и отталкивания. Влияния этих сил классическая теория электролитической диссоциации не учитывает, что вносит известную погрешность в результаты определения степени диссоциации указанньп и выше методами. Величина погрешности оказывается, однако, весьма различной для слабых и сильных электролитов./ В случае слабых электролитов с ней можно не считаться, поскольку они образуют весьма мало ионов, находящихся так далеко друг от друга, что междуионные силы практически роли не играют. Сильные электролиты образуют при диссоциации очень шого ионов, которые в не слишком разбавленных растворах находятся настолько близко друг к другу, что влияние междуионных сил на скорость их движения оказывается значнтельны.м. Следовательно, не считаться с междуион-ными силами уже нельзя. Поскольку же при определении и влияние этих сил во внимание не принимается, а вызываемое ими понижение электропроводности раствора приписывается неполной диссоциации электролита, получаются неправильные, пониженные значения степени диссоциации, которая для сильных электролитов поэтому и называется кажущейся степенью диссоциации. [c.37]

Промежуточно., поло.кеииг занимают И-,.ъО,, Н.,Р04. НР и другие электролиты средней силы. Ош диссоциируют и растворе частично, но в отличие от слабых электролитов определчемая на опыте степень диссоциации их является кажущейся, поскольку пренебрегать влиянием междуионных сил в этом случае нельзя. [c.40]

Следует и.меть г, виду, что хотя действительные концентраци ионов в растворах сильных электролитов условно принимают отвечающими 100%-ной диссоциации этих электролитов, но вследствие тормозящего влияния междуионных сил действуют эти ионы при химических реакциях так, как если бы их было меньше. Так, например, истинная концентрация ионов Н+ в 0,1 растворе H I равна, очевидно, тоже 0,1 г-ион л. поскольку все молекулы H i распадаются на ионы, а каждая распавшаяся молекула образует по одно.му иону Н+. Однако действуют эти ноны при различных реакциях так, как будто концентрация их в растворе равна всего 0,0814 г-ион/л. Эта эффективная, кажущаяся концентрация данного иона, соответстеенно которой он действует при реакциях, называется активностью иона (о). Так, в данно.м случае активность ионов водорода Ор = 0,0814 г-ион/л. Именно активности, а не концентрации ионов, должны входить в уравнение закона действия масс. [c.51]

Поскольку, однако, aKTHBtto Tb каждого данного иона зависит не только от концентрации электролита, но и от концентраций и величин зарядов всех других присутствующих в растворе ионов, в большинстве встречающихся на практике случаев пользоваться величинами активностей при вычислении оказывается затруднительным. Поэтому их обычно заменяют концентрациями, пренебрегая проистекающей отсюда погрешностью. В растворах слабых электролитов концентрации ионов незначительны, ионы находятся далеко друг от друга и междуионные силы роли не играют. Поэтому активности в этом случае практически равны концентрациям и указанная погрешность весьма невелика Если, однако, в растворе присутствуют также какие-либо сильные электро литы, междуионные силы возрастают. Вследствие этого активности ионов долж ны значительно отличаться от их концентраций и прнто.м тем больше, чем боль ше концентрации и заряды всех присутствующих в растворе ионов. Поэтому вы числения, подобные приведенному в расс.мотренном выше при.мере 3, не могу давать точных результатов. Однако качественно они обычно хорошо оправды ваются на опыте, а во многих случаях только качественная сторона дела на и интересует. Так, например, несмотря на указанную выше неточность вычис ления в примере 3, это вычисление все же приводит нас к совершенно правиль ному выводу о том, что концентрация ионов ОН" должна сильно понижаться при прибавлении к раствору аммиака соли аммония. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология