Экспериментальные методы исследования релаксационной кинетики

В настоящее время для анализа механизмов ферментативных реакций щироко используются экспериментальные и теоретические методы релаксационной кинетики. Релаксационные методы исследования кинетики химических реакций основаны на том принципе, что при быстром внещнем воздействии на систему (изменение температуры, давления, электрического поля) время, которое нужно системе для достижения нового равновесия (или стационарного состояния), зависит от скорости химической реакции (или иногда от скорости диффузии реагентов). Переход системы к новым равновесным концентрациям реагентов иногда называют химической релаксацией. [c.172]

Несмотря на значительное число обзоров и книг, в которых так или иначе рассматриваются дефекты кристаллической решетки ионного кристалла (1—18), предлагаемая вниманию читателя монография может оказаться полезной в первую очередь для уяснения экспериментальных возможностей решения ряда принципиально важных задач науки о твердом теле с использованием метода меченых атомов и радиоактивных излучений. Рассмотренные в ней примеры взяты в значительной мере из работ автора, что объясняется лучшим знанием и пониманием смысла и методики собственных исследований. Главную задачу этого обзора мы видим не столько в изложении ряда результатов, тем более, что некоторые из них вряд ли являются окончательными и бесспорными, сколько в привлечении интереса возможно более широкого круга лиц, в первую очередь студентов, аспирантов и молодых научных работников — физиков и химиков — к тем широким возможностям, которые предоставляют изотопные методы при изучении ионных процессов в кристаллах, установлении форм существования примесей в твердых телах, исследовании кинетики простейших реакций обмена в гетерогенных системах и т. п. При этом нельзя отказаться от результатов, полученных рядом релаксационных, радиочастот- [c.7]

Химическая релаксация при комплексообразовании фермента с субстратом или эффектором (172). Кинетика комплексообразования с одним промежуточным соединением (174). Релаксационная кинетика многостадийной фермент-субстратной реакции (177). Экспериментальные методы исследования релаксационной кинетики (178). Аспартатаминотрансфераза, рибонуклеаза (181). [c.710]

Круг вопросов данного издания сильно расширился после 1959 г, главным образом благодаря изучению быстрых реакций переноса протона прямыми методами (особенно релаксационными методами, впервые разработанными Эйгеном) и экспериментальному и теоретическому исследованию изотопных эффектов водорода. Чтобы сохранить объем книги в разумных пределах, необходимо было тщательно отобрать материал. Это особенно касается гл. 9, где я выбрал для детального рассмотрения несколько типов реакций переноса протона, а не пытался сделать более полный обзор. Имеющаяся в первом издании книги глава по концентрированным растворам кислот и оснований была опущена, отчасти из-за того, что к настоящему времени появилось несколько книг и обзоров по функциям кислотности и на родственные темы. Кроме того, интерпретация кинетики в таких концентрированных растворах стала с течением времени даже менее понятной. В первом издании часто дается ссылка на книгу [c.7]

Данные о кинетике формирования надмолекулярной структуры сетчатых полимеров могут быть получены с помощью различных методов электронной и оптической микроскопии [167—170], электронно- и рентгенографии [171]. Полезную информацию могут дать также и некоторые другие методы [116, 168, 170, 172—176], в частности ИК- и ЯМР-спектроскопия, различные варианты релаксационной спектрометрии, методы парамагнитных и люминесцентных зондов и меток, исследование процессов диффузии различных жидкостей и газов. Эти методы решения указанной выше задачи не имеют принципиальных отличий от приемов решения аналогичных задач для линейных полимеров, однако следует обратить внимание на трудности интерпретации надмолекулярной организации сетчатых полимеров, полученных в виде тонких пленок на различных твердых поверхностях [177]. Эти исследования приобрели большой размах, поскольку сетчатые полимеры широко используются в качестве связующих для композиционных материалов, клеев, покрытий, лаков и т. п. Формирующаяся в процессе синтеза сетчатого полимера на поверхности твердого тела надмолекулярная структура в значительной мере будет определяться не только химическим строением исходных мономеров (олигомеров) и условиями синтеза, но и наличием твердой поверхности. Дифференциация этих факторов является трудной задачей, а пренебрежение влиянием твердой поверхности на процесс С1штеза сетчатого полимера и формирование его надмолекулярной организации может привести к серьезным ошибкам в интерпретации экспериментальных данных [176]. [c.36]

Экспериментальное исследование колебательного возбуждения и дезактивации различными релаксационными методами, а также путем изучения кинетики заселенности индивидуальных колебательных состояний при-лазерном возбуждении [1766] обнаружило большое число случаев, когда модель дышащих сфер оказывается непригодной. При попытке описать вероятности переходов в таких процессах формулой вида (15.5) для параметра 0 приходится принимать столь малые значения, что соответствующие им значения I отвечают необычайно крутому потенциалу отталкивания. Подобного рода аномалии проявляются в случае процессов, в которых участвуют молекулы с малыми моментами инерции при больших приведенных массах сталкивающихся пар "частиц, например, галогено-водородов,метанаи т. п. [634, 1706]. Приведенная в предыдущем разделе оценка показывает, что при этих условиях возможно сильное влияние вращения молекулы на вероятность колебательных переходов. Это влияние, однако, не может быть правильно учтено в рамках теории возмущений. [c.171]

Судя по числу работ, посвященных исследованию корреляции между донорной силой или соответственно акцепторной силой растворителя и кинетикой реакций комплексообразования, протекающих в этих растворителях, эффект растворителя представляет наибольщий интерес для координационной химии. Так, было показано методом релаксационного Г-скачка, что в растворах хлорида сурьмы (I), приготовленных в различных донорных растворителях, имеется линейная корреляция между скоростью замещения трифенилметаном молекулы растворителя в щестом положении ( свободное координационное место у атома сурьмы) и донорной способностью используемого растворителя [29, 30]. И термодинамические расчеты, и экспериментальные данные подтверждают аналогичную корреляцию между скоростью образования аниона СоС1 (получается при взаимодействии ионов СоС1з и С1 в различных донорных растворителях) и донорной способностью (по Гутману) растворителей [41]. [c.198]