Релаксационная кинетика

Релаксационная кинетика многостадийной фермент-субстратной реакции. Проанализируем кинетику реакции с участием п промежуточных соединений [39, 42] [c.210]

Исследование механизма ферментативных реакций методами релаксационной кинетики [c.206]

Химическая релаксация при комплексообразовании фермента с лигандом. Рассмотрим принципы релаксационной кинетики на примере простейшей реакции комплексообразования активного центра фермента с каким-либо лигандом А (субстратом, ингибитором, эффектором) [c.206]

Для изучения реакций, имеющих необратимые стадии, применяется метод, использующий комбинированную установку остановленная струя — температурный скачок . Это позволяет изучать релаксационную кинетику стадий, предшествующих скоростьопределяющей стадии. В установках этого типа после смешивания реагентов и остановки струи происходит температурный скачок за счет разряда высоковольтного конденсатора. Температурный скачок можно осуществить в течение нескольких миллисекунд после остановки струи [39]. [c.214]

Релаксационные методы, используемые для исследования быстрых химических реакций в растворе, имеют весьма высокую разрешающую способность. Так, например, метод поглощения ультразвука обнаруживает время разрешения вплоть до наносекундного диапазона [42]. Именно поэтому релаксационная кинетика широко используется при исследовании механизмов ферментативных реакций. [c.214]

Релаксационная кинетика. При быстром возмущающем воздействии на систему (изменение т-ры, давления, электрич. поля) время, к-рое необходимо системе для достижения нового равновесия или стационарного состояния, зависит от скорости процессов, определяющих каталитич. ферментативный цикл. [c.82]

Релаксационные методы кинетики позволяют определить константы скорости отдельных элементарных стадий трансформации интермедиатов. Методы изучения релаксационной кинетики имеют разл. разрешающую способность поглощение ультразвука - 10 -10" с, температурный скачок - 10" -10 с, метод электрич. импульса - 10 -10 с, скачок давления - с. При исследовании кинетики ферментативных р-ций наиб, применение нашел метод температурного скачи. [c.82]

Метод релаксационной кинетики позволяет определить все константы. [c.476]

РЕЛАКСАЦИОННАЯ КИНЕТИКА. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ЛИГАНДОВ С БЕЛКАМИ. КОНФОРМАЦИОННЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ В БЕЛКАХ [c.210]

ПРИНЦИПЫ РЕЛАКСАЦИОННОЙ КИНЕТИКИ [c.210]

В последнее время широкое применение получили также релаксационные методы исследования кинетики ферментативных реакций. Они основаны на принципе, предполагающем, что при быстром внешнем воздействии на систему (изменение температуры, давления, электрического поля) время, необходимое системе для достижения нового стационарного состояния, зависит от скорости химической реакции (или иногда от скорости диффузии реагентов). Переход системы к новым стационарным концентрациям реагентов называется химической релаксацией . Если отклонение от равновесия, вызванное внешним воздействием, невелико, то кинетику релаксации можно описать с помощью дифференциальных уравнений с постоянными коэффициентами. Релаксационные методы, используемые для исследования быстрых химических реакций в растворах, имеют высокую разрешающую способность. Так, например, метод поглощения ультразвука обнаруживает время разрешения вплоть до наносекундного диапазона. Именно поэтому релаксационная кинетика широко используется при исследовании механизмов ферментативных реакций. [c.109]

Принципы релаксационной кинетики. [c.98]

Из всего сказанного ясно, что полное описание релаксационной кинетики плавления ДНК является исключительно трудной задачей. Мы здесь не будем пытаться решить ее, и вместо этого сосредоточим внимание на двух аспектах кинетики плавления ДНК кинетике разрушения спирали до разделения цепей и кинетике образования зародышей спиральных областей (т.е. начала рекомбинации) при температурах, лежащих немного ниже 7" . Каждый из этих вопросов в соответствуюших предельных случаях представляется достаточно простым. [c.343]

Релаксационная кинетика ферментативных реакций [c.172]

В настоящее время для анализа механизмов ферментативных реакций щироко используются экспериментальные и теоретические методы релаксационной кинетики. Релаксационные методы исследования кинетики химических реакций основаны на том принципе, что при быстром внещнем воздействии на систему (изменение температуры, давления, электрического поля) время, которое нужно системе для достижения нового равновесия (или стационарного состояния), зависит от скорости химической реакции (или иногда от скорости диффузии реагентов). Переход системы к новым равновесным концентрациям реагентов иногда называют химической релаксацией. [c.172]

Уравнение (2.107) вследствие этого трансформируется в линейное дифференциальное уравнение с постоянными коэффициентами. Исследование механизма реакции при небольшом отклонении от равновесия — характерная черта релаксационной кинетики. С учетом равенства [c.173]

Релаксационная кинетика многостадийной фермент-субстратной реакции [c.177]

Методы релаксационной кинетики в современном виде -мощное оружие в исследовании многостадийных фермент-субстратных реакций. Ниже анализируется кинетика реакции с участием п промежуточных соединений [c.177]

Видно, что применение методов релаксационной кинетики позволяет исследовать процессы продолжительностью до 10 " с. Именно поэтому релаксационная кинетика является в настоящее время мощным орудием в исследовании механизмов ферментативных реакций. [c.181]

При исследовании релаксационной кинетики использовали синтетические субстраты, что существенно упрощает кинетический анализ. На основе этих исследований был предложен минимальный механизм, представленный на схеме [c.184]

Все перечисленные в 2.1—2.3 механизмы ферментативных реакций основаны не только на теоретических уравнениях, но и на экспериментальном изучении этих реакций. Поэтому 2.4-2.5 посвящены специфическим методам изучения ферментативных реакций. Специфика данных методов заключается в потенциальной возможности определения числа промежуточных соединений в механизме ферментативного катализа. В 2.4 приведены нестационарные методы ферментной кинетики. Показано, что методы нестационарной кинетики позволяют определить число промежуточных соединений в ферментом катализе. В данном параграфе также описаны методы определения кинетических параметров ферментативных реакций с помощью нестационарной кинетики. В 2.5 освещены методы релаксационной кинетики, имеющие большое значение в изучении, в частности, механизмов химических реакций. Релаксационные методы основаны на изучении закономерностей протекания ферментативных реакций после быстрого выведения этих реакций из состояния равновесия. [c.332]

Выражение (4.18) для изменения во времени концентрации реагента А можно разделить на различные множители. Первый из них— экспоненциальный член, который содержит константу скорости, или — в терминах релаксационной кинетики — величину, обратную времени релаксации 1/т, равную [c.138]

В последнее десятилетие в зиач/ительной степеии бла,годаря работам Эйгена широкое эксперимеитальное и теоретическое развитие получили быстрокинетические релаксационные методы. Релаксационные методы основаны на том, что при быстром возмущающем воздействии на систему (изменение температуры, давления, электрического поля) время, которое необходимо сиАеме для достижения нового равновесия (или стационарного состояния) зависит от скорости и механизмов химических реакций (или иногда от скорости диффузии реагентов). Рассмотрим принципы релаксационной кинетики на примере обратимой ферментативной реакции с участием произвольного, числа п промежуточных соединений (Eigen, Hammes, 1963) [c.210]

Получаемые на опыте скорости и энергии активации для образования спирали (табл. 23.6) в основном не зависят от длины цепи. Напротив, скорость разрушения спиральной структуры очень резко падает с увеличением длины для большинства исследованных систем. Энергия активации для плавления также сильно зависит от длины цепи и составляет 5-6 ккал на каждую пару почти для всех приведенных в табл. 23.6 комплексов. Эта величина лишь немного меньше известной энтальпии разрушения стэкинга пары оснований. Таким образом, можно сделать вывод, что лимитирующим этапом при диссоциации коротких спиральных комплексов является разрушение большей части пар оснований, которое необходимо, по-видимому, для образования быстро релаксируюшего состояния, содержашего лишь зародыш спиральной структуры и играющего важную роль при образовании спирали. В опытах по релаксационной кинетике олигонуклеотидов, как правило, используются концентрации цепей около 10 М. Поэтому, как следует из соотношений (23.556) и (23.566) и табл. 23.6, при комнатной температуре процесс лимитируется диссоциацией цепей. При этом наблюдаемые времена релаксации лежат в интервале от 1 мс до 1 с. [c.340]

Много информации получено с помощью разнообразных устройств для исследований релаксационной кинетики после скачкообразного изменения какого-либо параметра, в частности давления [29]. Очень интересный прибор для исследования быстрой кинетики под давлением (до 1200 атм) с помощью метода остановленной струи описан недавно Эремансом [30]. [c.168]

Рассмотрим принципы релаксационной кинетики на примере простейшей реакции комплесообразования активного центра фермента с каким-либо лигандом А (субстратом, ингибитором, эффектором) [c.172]

Методы определения элементарных констант усложняются по мере усложнения механизма реакции. Для типичной обратимой двухстадийной реакции комплексообразования лиганда А с активным центром фермента данные релаксационной кинетики позволяют определить все четыре элементарные константы скорости процесса [c.174]

Система уравнений (2.117) представляет собой линейную систему уравнений с постоянными коэффициентами. Линеаризация системы уравнений (2.116) возможна при условии, что смещение концентраций компонентов относительно установивщегося равновесия невелико. Это позволяет пренебречь в сумме членами, содержащими произведения переменных А[ ] А[Е4,]. Небольшое смещение от равновесия является основным условием выполнения уравнений релаксационной кинетики. [c.175]

Назовите основные методы релаксационной кинетики. 2. Напишите уравнения релаксационной кинетики комплексообразования фермента с субстратом для случая одного промежуточного соединения, нескольких промежуточных соединений. 3. Какие экспериментальные методы релаксационной кинетики вы знаете 4. Что такое спектр времени релаксации 5. Как время релаксации связано с кинетическими константами скоростей элементарных стадий 6. Каковы кинетические схемы катализа аспартатаминотрансферазой и рибонуклеазой [c.185]

Химическая релаксация при комплексообразовании фермента с субстратом или эффектором (172). Кинетика комплексообразования с одним промежуточным соединением (174). Релаксационная кинетика многостадийной фермент-субстратной реакции (177). Экспериментальные методы исследования релаксационной кинетики (178). Аспартатаминотрансфераза, рибонуклеаза (181). [c.710]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология