Электрофильное присоединение по кратным углерод-углеродным связям

Константы скорости присоединения по кратным углерод-углеродным связям (в основном электрофильное присоединение к двойным и к тройным связям) [c.96]

Присоединение по двойным или тройным связям является весьма распространенным типом органических реакций. Часто эти реакции представляют собой просто присоединение, однако в большинстве случаев присоединение является лишь одной из стадий, которая предшествует другим процессам или следует за ними. Кратная связь может существовать между двумя почти любыми атомами, способными к образованию такой связи. В органической химии особый интерес представляют углерод-углеродные, уг-лерод-кислородные и углерод-азотные кратные связи. В этой главе мы ограничимся рассмотрением реакций присоединения по двойным и тройным углерод-угле-родным связям. Большинство обсуждаемых реакций протекает с присоединением электрофильного реагента (реагента, обедненного электронами). [c.24]

Галогенирование. Реакции является примером электрофильного присоединения галогена непосредственно по кратной углерод-углеродной связи [c.91]

Присоединение к кратным углерод-углеродным связям. Бораны могут восстанавливать олефины посредством электрофильной атаки. Присоединение их приводит к алкилборанам, которые в кислой среде могут [c.491]

Результат электрофильного присоединения к кратной углерод-углеродной связи зависит от природы как атакующего электрофила, так и нуклеофила, присоединяющегося во второй стадии. Ниже приводятся наиболее важные из таких комбинаций. [c.320]

Олефины, имеющие легко поляризуемые кратные углерод-углеродные связи, реагируют с электрофильными частицами как доноры электронов. На первой стадии образуется карбокатион — продукт присоединения катиона X к олефину [c.280]

Такую устойчивость можно объяснить влиянием двух карбонильных групп имидного цикла, приводящим к дезактивации неподеленной электронной пары на атоме азота и затруднению электрофильной атаки на него. В некоторых реакциях действие электрофила направлено на имеющий положительный эффективный заряд углеродный атом карбонильной группы и может приводить к расщеплению имидного цикла по связи С—N. Если в гетероцикле имеется кратная углерод-углеродная связь, например, в. малеинимиде, возникает возможность протекания реакций присоединения, полимеризации и т. д., что расширяет химию этих соединений. [c.19]

Способность к присоединению нуклеофильных реагентов проявляют а-, -ненасыщенные кетоны, альдегиды, нитрилы. У этих соединений двойная углерод-углеродная связь значительно менее активна по отношению к электрофильным реагентам, а карбонильная группа проявляет пониженную активность к нуклеофильным реагентам. Причина такого явления заключается в сопряжении кратных углерод-углеродных и углерод-кислородных (углерод-азотных) связей [c.175]

Электрофильность двойных и тройных углерод-углеродных связей обычно столь низка, что реакции нуклеофильного присоединения с ними практически не идут. Если же с кратной связью сопряжена активная — -группа, возникает электрофильный центр, аналогичный карбонильной группе [c.350]

Соединения, содержащие двойные или тройные связи, претерпевают многочисленные реакции присоединения. Часто кратные связи раскрываются в результате присоединения как электрофила, так и нуклеофила (рис. 13.1). Реакции присоединения по кратным связям между углеродом и каким-либо другим элементом классифицируются в соответствии с природой группы, присоединяемой к углероду. Реакции присоединения по углерод-углеродным двойным и тройным связям классифицируют, исходя из условий данной реакции. Если в реакционной среде содержатся сильные основания, процесс присоединения рассматривают обычно как нуклеофильный. Большинство реакций присоединения к алкенам протекает в кислых условиях, и их относят к реакциям электрофильного присоединения. . [c.272]

Из приведенного материала следует, что все известные реакции прямого замещения у ненасыщенного атома углерода относятся к гомолитическим, радикальным процессам. Электрофильные же реагенты склонны не к замещению атомов, связанных с ненасыщенным углеродным атомом, а к присоединению по кратной связи. [c.443]

Спирты присоединяются по кратным углерод-углеродным связям (с образованием простых эфиров) различными путями. Механизм и ориентация электрофильного присоединения к алкенам с общим кислотным катализом такие же, как и при гидратации [150]. Как и в случае гидратации алкенов, ограниченил, свойственные реакциям, катализируемым кислотами, могут быть обойдены при использовании непрямых методов. Применение трифторацетата ртути (П) в реакции сольвомеркурирования-демеркурирования [151] позволяет обычно получать прекрасные выходы аддуктов Марковникова даже с лабильными алкенами и третичными спиртами [схема (126)]. В сходном методе —при обработке алкена спиртом и N-бромсукцинимидом с последующим восстановлением -бром-эфира [152] —единственным недостатком является низкий (50—60%) выход на первой стадии. [c.67]

Было найдено, что легкость присоединения электрофильных реагентов увеличивается с ростом устойчивости промежуточно образующегося карбониевого иона. Точно так же нуклеофильная атака кратной углерод-углеродной связи возможна в тех случаях, когда промежуточный карбанион сравнительно стабилен. [c.381]

Накопление электроотрицательных заместителей при кратных углерод-углеродных связях затрудняет присоединение электрофильного карбена или делает его невозможным. Так, алкоксикарбонилкарбен не реагирует с двойной связью эфиров фумаровой и малеиновой кислот, практически не присоединяется к окиси мезитила. [c.35]

Разобранные в первой части, этой главы реакции электрофильного присоединения к углерод-углерод кратным связям являются наиболее хорошо изученными и типичными реакциями для этого класса соединений. Во всех случаях реакция начинается с атаки молекулы положительно заряженным атомом реагента. Реакции нуклеофильного присоединения являются типичными только для соединений, содержащих углерод-углерод кратную связь, сопряженную лишь с одной стороны с С=0- или С=М-связью. Благодаря сопряжению и наличию гетероатома, стоящего правее углерода, в таблице Менделеева, крайний углеродный атом кратной связи оказывается заряженным положительно, что и обусловливает легкое течение реакции нуклеофильного присоединения (стр. 411). При изолированных двойных связях реакции нуклеофильного присоединения могут наблюдаться только при наличии около углеродных атомов, соединенных кратной связью, атомов и групп, обладающих очень большой элекрооотрипательнрстью. Реакции нуклеофильного присоединения могут осуществляться также в тех случаях, когда характер реагента обусловливает течение присоединения по нуклеофильному механизму. [c.370]