Эфиры с двумя двойными связями

ГЛИОКСАЛЬ СНО — СНО — простейший диальдегид, желтые кристаллы, т. пл. 15° С, хорошо растворим в воде, спирте, эфире, легко полимеризуется. Получают Г. окислением соединеиий, содержащих два атома углерода, озонированием соединений с двумя сопряженными двойными связями, в промышленности — дегидрогенизацией этилен-глнколя и другими способами. Г. и глн-оксаль-сульфат применяют в синтезе некоторых кубовых красителей. [c.77]

Заметим, что соединения отличаются числом эфирных связей (от О до 3 сверху вниз в каждой вертикальной колонке) и числом двойных связей (от 3 до О слева направо в каждом горизонтальном ряду). Тонкослойное хроматографическое разделение, основанное на числе эфирных связей, т. е. на полярности растворенного вещества, достигается хроматографией на силикагеле с элюентом, выбранным таким образом, чтобы наименее полярное вещество имело / 0,8. Для случая, изображенного на рис. 17-8, подвижной фазой служил 10%-ный (по объему) раствор диэтилового эфира в петролейном эфире (последний не является на самом деле эфиром его называют так только в связи с его большой летучестью, он представляет собой смесь легких углеводородов). Разделение по числу двойных связей проведено на силикагеле, пропитанном приблизительно 5% (по массе) нитрата серебра, а растворитель используют тот же, что и раньше. В этом случае два способа разделения были оригинально скомбинированы. При нанесении тонких слоев конструкцию наносящего устройства изменили таким образом, чтобы можно было одновременно наносить два рядом расположенных тонких слоя, один из которых содержал нитрат серебра, а второй нет. Как показано на рис. 17-8, первое хроматографическое разделение проводили элюированием пробы вверх на части пластинки, покрытой силикагелем. Второе же разделение в направлении, перпендикулярном первому, приводило к быстрому движению зон растворенных веществ на часть пластинки, содержащую нитрат серебра. Таким образом было легко достигнуто, как это показано, разделение соединений с разным числом двойных связей. Относительное положение зон растворенных веществ на пластинке соответствует расположению структур, показанному выше. Наименее полярные соединения (не имеющие эфирных связей) мигрируют быстрее всех на первой ступени проявления, а соединения, не имеющие двойных связей, мигрируют быстрее всего на второй ступени проявления. Для обнаружения зон пластинку опрыскивали 70%-ной серной кислотой, насыщенной бихроматом калия, и нагревали при 200 °С. [c.565]

Моноаллиловые эфиры глицерина (МАЭГ)—смесь а- и -изомеров, и аллилглицидиловый эфир (АГЭ) относятся к мономерам довольно универсального назначения, так как в молекулах этих соединений присутствуют два вида функциональных групп. Наличие двойной связи обусловливает их реакционную способность в процессах полимеризации, вулканизации, высыхания, сшивки и т. д. В то же время присутствие гидроксидных групп в МАЭГ или оксирановой группы в АГЭ позволяет им вступать в реакции конденсации, что определяет возможность использо- [c.267]

Строение витамина С было установлено в 1933 г. Оказалось, что при озонолизе диметилового эфира II поглощаются два атома кислорода, но молекула не расщепляется на два фрагмента, откуда вытекает, что в молекуле имеется двойная связь и цикл (Михель). Аналотич- [c.568]

Когда галоидопроизводное присоединяется к соединению, имеющему сопряженную систему двойных связей, возможно присоединение как в 1,2-, так и в 1,4-положениеТак, в случае присоединения монохлорметилового эфира к бутадиену получаются два изомерных метоксихлорпентена [c.18]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Поскольку антиароматические соединения дестабилизуются со-прял<ением, в них следует ол<идать альтернирования ординарных и двойных связей и отклонений от планарности. ИК-спектр циклобутадиена согласуется с тем, что в основном состоянии он имеет форму квадрата [50], в то время как два его производных — метиловый эфир три-грег-бутилциклобутадиенкарбоновой кислоты (35) [51] и трициклическое соединение (36) [52] по данным [c.300]

Метод непредельных альдоновых кислот (Кочетков — Дмитриев). Этот метод разработан в самое последнее время и испрльзован для синтеза нескольких высших альдоз Его принципиальное отличие от предыдущих методов состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь исходного моносахарида сразу на два звена. В основе метода лежит превращение моносахарида в /пра ( -2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновую кислоту с последующим гидроксилированием двойной связи и переходом к высшим альдоновым кислотам. От полученных альдоновых кислот к соответствующим высшим альдозам переходят путем восстановления лактонов или эфиров альдоновых кислот амальгамой натрия или боргидридом натрия. Таким образом, общая схема синтеза может быть представлена следующим образом [c.325]

Высокий выход эпоксидных соединений возможен при условии поддержания в реакционной среде значений pH, соответствующих слабой щелочности. В этих условиях они могут быть получены в виде основного продукта, тогда как в кислой среде наблюдается тенденция преимущественно к образованию продуктов распада, хотя при этом присутствуют также гликоли (часть в виде сложных эфиров). Сообщалось о выделении эпоксидных соединений при окислении ряда олефинов Исследование их строения показало, что во всех случаях в эпоксидной группе находятся два углеродных атома, соединенных в исходном углеводороде двойной связью. Кроме того, были найдены продукты последующей перегруппировки эпоксидных соединений или гликолей (альдегиды, кетоны и непредельные спирты) Продукты, образующиеся с деструкцией углеродной цепи при окислении 2, 4, 4-триметилпеитена-1 представлены неопентилке-тоном и формальдегидом (в виде муравьиной кислоты и формиатов) 3, 4, 4-триметилпентена-2 — ацетальдегидом и пииако-лином 2, З-диметилоктена-2 — ацетоном и гептаноном-2. [c.475]

Далее, эти два первоначальных продукта реакции взаимодействуют друг с другом таким образом, что аминокротоновый эфир присоединяется к двойной связи алкилиден-(или арилиден)-ацетоуксусного эфира. Эта стадия реакции является частным случаем хорошо известной конденсации Михаэля. [c.357]

Окисление. Реакция с ОхО , широко применяемая в органической химии для гидроксилирования двойных связей, гладко протекает и в случае пиримидиновых оснований. Скорость реакции возрастает в ряду 1 > и > С, так, тимидин реагирует почти на два порядка быстрее цитидина и в 10 раз быстрее уридииа. Поэтому ее можно рассматривать как специфический метод модификации тимндина При взаимодействии тимидина с ОзО образуется циклический эфир осмиевой кислоты, который легко гидролизуется до диола, а [c.386]

Парафины содержат углеводороды, стернны, первичные, вторичные и третичные алифатические и, возможно, циклические спирты с сопряженными двойными связями, свободные и связанные в виде эфиров (табл. 9.45-9.47). Как видно из табл., Т смол и парафинов в два раза ниже Т сырого воска. Смолы и парафины содержат большее количество азот- и кислородсодержащих соединеьшй. Воск содержит более 20 % смол и 15 % парафинов , в то время как смола и парафины в свою очередь содержат значительное количество восковых и других соединений. Количество не-омыпяемых в воске веществ в 4 раза меньше, чем в смолистой части. [c.439]

Ближе других по своему строению к витамину А подходит р-ка-ротин, который при расщеплении дает 2 молекулы ретинола. Биологической активностью витамина А обладают те каротиноиды, которые содержат в своем составе кольцо р-ионона (3,4-дегидрои-онона), связанное с алифатической цепью, содержащей систему сопряженных двойных связей. Молекула Р-каротина содержит два кольца Р-ионона, и поэтому получается 2 молекулы витамина А. Из других провитаминов А (а- и у-каротиноидов) получается только по одной молекуле ретинола. Р-каротин является гидрофобным соединением, хорошо растворяется только в липидной среде, в других растворителях (бензин, петролейный эфир) значительно хуже. Каротиноиды чувствительны к свету, нагреванию, кислороду, кислотам. [c.264]

На газо-жидкостной хроматограмме продуктов озонирования метилового эфира олеиновой кислоты получают два четких пика альдегида СНз (СН2)7СНО и метилового эфира кислоты с альгдегидной группой ОСН (СН2)7СООСНз. Анализ продуктов озонирования льняного масла подтверждает возможность определения в жирных кислотах алкилиденовых групп (т. е. части углеводородной цени кислоты от концевого радикала СНз ДО первой двойной связи). [c.159]

СН(СООН)—. Ввиду того что мономерное звено содержит два асимметрических атома углерода и двойную связь, возможны четыре пары /-изомеров цис- и транс-изомеры по отношению к двойной связи и эритро- и трео-изо-меры по отношению к положению заместителей у асимметрических атомов. При полимеризации некоторых метил- и фенилзамещенных эфиров бута-диенкарбоновой кислоты образуются только оптически активные транс- [c.128]

Есть два способа учета влияния строения. Во-первых, можно принять-для данного атома, например, кислорода, атомные константы или константы связи различными в зависимости от того, связан ли он двойной связью (например, как карбонильный кислород) или же одиночными связям (например, как гидроксильный кислород) при этом в последнем случае для различных свойств можно различать еще кислород гидроксильный и кислород в простых эфирах. Во-вторых, как, например, для углерода,. обычны очень равномерные отступления от аддитивной схемы, которые появляются у непредельных соединений или при замыкании циклов что выpaжaют посредством введения дополнительного значения (инкремента) для двойной и тройной связи, или для цикла определенного ряда. Особенно для азота, в зависимости от вида его связи, прихо-дитсй принимать много разных значений атомных констант или констант связи. [c.18]

Для присоединения двухосновных жирных и ароматических кислот оптимальной надо считать температуру от 100 до 150°, так как ниже 100° они присоединяются по двойной связи сравнительно медленно [44]. При 150° за два часа щавелевая, янтарная, -винная и фталевая кислоты присоединяются к псевдобутилену с образованием ди-втор, бутиловых эфиров с выходом соответственно40 37 42 и 48%. Правда, присоединение -винной кислоты при этом сопровождается полимеризацией олефинов. [c.237]

Процесс идентификации в значительной мере облегчается при получении спектра высокого разрещения и если состав каждого иона определяется по точному значению массы. Наличие двух атомов кислорода в этом случае устанавливается сразу с несомненной очевидностью. Определение числа кислородных атомов в различных осколках позволяет с большой легкостью установить положение этих атомов в молекуле. В литературе описан пример идентификации (о-бутенилбензоата на основании рассмотрения масс-спектра [1861. Положение двойной связи в боковой цепи определяется исходя из факта, что молекулярные ионы не теряют один или два углеродных атома с образованием осколочных ионов, а происходит отрыв (С3Н5). Рассматривая этот процесс как случай разрыва связи, находящейся в Р-положении к двойной, можно сделать вывод, что двойная связь находится в конце цепи. В том случае, когда кислородный атом в сложных эфирах замещается атомом серы, масс-спектр связывается с разрывом определенных связей. Наличие серы обычно снижает интенсивность пика молекулярных ионов наиболее вероятен разрыв связей у > С=0 или между >С=8 и —-5-группами. Эти примеры иллюстрируются спектрами, приведенными на рис. 155. [c.397]

По данным Уэста [9], смещение полосы поглощения фенола в гексане-1 составляет 69 см К Такое же или несколько большее смещение можно ожидать и в изучаемьсх эфирах. Действительно, спектр поглощения фенола в дивинилоБом эфире имеет два максимума при 3466 и 3516 m K Исходя из данных для ариловых и винилариловых эфиров, а также для алкенов-1, мы считаем, что максимум со смещением в 145 см связан с ассоциацией фенола на эфирный кислород, а максимум со смещением в 95 см — с ассоциацией фенола на двойную связь. [c.174]

Более общей реакцией является образование пятичленных циклов, содержащих два атома азота. Присоединение таких диазосоединений, как диазометан и диазоук-сусный эфир, по активированной двойной связи приводит к образованию пиразолинов [219]. Последние часто невозможно выделить. При нагревании они, легко разлагаясь, превращаются в производные циклопропана [220]. [c.301]

Двойная связь между углеродом и кислородом образована двумя парами обобщенных электронов, но так как кислород значительно бо-лее электроотрицателен, чем углерод (см. Приложение ПГ), то карбонильные соединения по своим свойствам сильно отличаются от соединений, содержащих связи С = С. Разделение карбонильных соединений на главные типы обусловлено количественными различиями, связанными с природой двух групп, соединенных с карбонильным атомом углерода. Если одной из групп является алкил, а другой водород, то соединение называе тся альдегидом единственное исключение составляет формальдегид, содержащий два атома водорода и не содержащий алкильной группы. В кетонах с карбонильным углеродом связаны две алкильные группы, а в сложных эфирах — одна алкильная и одна алкоксильная группа (НО—) [c.69]

Атом кислорода можно рассматривать как двухатомный остаток молекулы воды, вследствие чего он также может замещать два атома водорода в двух молекулах метана и пр. При- мером таких кислородных производных углеводородов служат соединения типа СНз—О—СНз, называемые эфирами. Если же атом кислорода связан только с одним атомом углерода (соответственно валентности кислорода, такую связь изображают в виде двойной связи), то у этого углеродного атома остается возможность соединения с двумя атомами водорода или с двумя одноатомными остатками, что соответствует формуле двухатом- [c.73]

Сложные эфиры вторичных спиртов с гидроксилом при двойной связи, например уксусноизопропениловый эфир СНз=С(СНз)-О—СО—СНз, представляют собой довольно прочные соединения. В настоящее время имеется два хо-рощих способа их получения действие кетена на кетоны в присутствии минеральных кислот [c.455]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры с двумя двойными связями: [c.665] [c.220] [c.293] [c.330] [c.22] [c.18] [c.71] [c.204] [c.212] [c.63] [c.436] [c.51] [c.537] [c.241] [c.241] [c.51] [c.311] [c.424] [c.115] [c.278] [c.216] [c.65] [c.345] [c.76] [c.904] [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология