Связи атомов кратные

Аналогичен координирующемуся через кратную связь атому С карбеновых и карбиновых лигандов нитридный лиганд , т. е. атом N. Кратные связи М—N найдены у следующих элементов [c.90]

Нуклеофильная атака атома фосфора (П1) на атом углерода облегчается в тех случаях, когда атом углерода несет атом галогена, входит в состав карбонильной группы или образует сопряженную с ней связь или кратную связь, активированную каким-либо иным образом. [c.690]

Образование Н-связей может происходить также при участии в качестве доноров электронов л-связей, т. е. электронов бензольных ядер и кратных связей. Атом водорода является акцептором электронов, т. е. функционирует как кислота, а атом У, или соединение, имеющее л-связь — донором электронов, т. е. основанием. Таким образом, образование водородной связи является кислотноосновным взаимодействием. [c.117]

Правило Марковникова на приведенном примере по современным представлениям объясняется следующим образом электронная пара, осуществляющая одну из двойных связей (л-связь), под влиянием соседней с кратной связью метильной группы в момент реакции смещается к крайнему углеродному атому, что ниже условно показано изогнутой стрелкой. В результате смещения крайний углеродный атом приобретает частичный отрицательный заряд, а соединенный с ним двойной связью атом углерода — частичный положительный заряд (условно такие [c.60]

В этом разделе будут рассмотрены комплексы, в которых атом металла связан л-связью или связями с кратными связями в органических группах, причем такая группа может быть и циклической, но в этом случае в связях с атомом металла участвует не весь цикл, а лишь его определенная часть. Эта часть обзора распадается на четыре раздела. [c.106]

Названия функциональных групп ставятся в виде суффиксов за названием главной цепи, но после суффиксов, обозначающих кратные связи. Атом углерода, входящий в функциональную группу, учитывается в названии главной цепи. Его номер ставится после суффикса, обозначающего данную функциональную группу. [c.19]

Во-вторых, атом азота изонитрильной группы имеет тенденцию переходить в простое трехвалентное состояние. Для того чтобы это произошло, необходимо, чтобы связанный донорной связью атом углерода присоединил оба фрагмента, образуемые из реагента (эта особенность делает эту реакцию присоединения уникальной). Возникающий при этом продукт может изомеризоваться в более устойчивый изомер или снова присоединять реагент по своей кратной связи. Поскольку начальной стадией безусловно является электрофильная атака по концевому атому углерода, то в реакцию присоединения к изонитрилам должны вступать в основном те же самые реагенты, что и реагенты присоединения к алкенам. В какой степени оправдывается это предположение, будет показано на следующих примерах. [c.488]

В дальнейшем молекулы бутадиена присоединяются в основном к четвертому атому углерода, так как в бутадиене облако я-электронов концентрируется преимущественно в области кратных связей. Однако вследствие делокализации неспаренного электрона и близкого значения энергий активации роста цепей в положениях 1,4- и 1,2- (28,8 и 31,5 кДж/моль соответственно) в некоторой мере образуются и звенья 1,2- [18]. [c.141]

Функциональными группами в производных углеводородов называются группы атомов типа [С]—А—Н, где А — атом или группа атомов кислорода, серы, азота (но не углерода) к функциональным группам относят и карбонильную группу [С] = 0. Символ углерода в квадратных скобках указывает, что углерод, несущий функцию, считается частью углеродного скелета Различают кислород-(или серу-)содержащие и азотсодержащие функциональные группы. В общем названии соединения по Женевской номенклатуре обозначения кис-лород-(нли серу-)содержащих функциональных групп ставятся в конце слова (после корня или обозначения кратной связи), а азотсодержащих — в начале слова (перед корнем или перед названиями радикалов). [c.271]

Образование последней формы из 2,2,4-триметилпентена также нетрудно представить как следствие изомеризации, обусловленной передвижением кратной связи к четвертичному атому углерода [c.103]

Ароматические углеводороды дают сложные спектры в инфракрасной области. Характеристические частоты ИК-спектров поглощения представлены в работе [59, с. 40—41]. Особо важными для определения ароматических углеводородов в сложных смесях считают диапазон 1600—1610 см [61]. Согласно [60, с. 43—44], для определения ароматических углеводородов специфичны следующие диапазоны частот, соответствующих деформационным колебаниям Сар—Н, учитывающие тип замещения пять соседних атомов водорода отвечают диапазонам 750 и 700 см , четыре — 750 см , три — 780 см , два — 830 см->, один атом водорода — 880 см . Валентным колебаниям кратных связей Сар—Сар соответствуют частоты 1600, 1580, 1500 и 1450 см . Используя ИК-спектры, можно анализировать смеси изомеров как в ряду гомологов бензола, так и нафталина. [c.134]

Рассмотрим гетеролитические реакции присоединения и отметим весьма существенное для их описания обстоятельство. В результате поляризации кратной связи непредельных соединений под влиянием соседних алкильных групп наиболее гидрогенизированный атом углерода всегда, хотя и в небольшой степени, заряжен. Этот факт можно отразить в структурной формуле, например, пропилена следующим образом [c.167]

Наличие заместителей в молекуле с кратными связями приводи к тому, что максимум электронной плотности вдоль связи межд] двумя неодинаково замещенными атомами углерода молекулы суб" страта смещен к наименее замещенному атому углерода. Этот aтo образует отрицательный конец диполя, например [c.167]

Реакции этого типа являются по существу одним из случаев реакции передачи атома, когда этот атом связан в молекуле кратной связью [c.111]

Гидрирование под давлением. Процесс присоединения водорода к кратным связям протекает с уменьшением объема, поэтому в соответствии с принципом Ле-Шателье повышенное давление должно действовать благоприятно. Еще в прошлом столетии для некоторых реакций применяли автоклавы (на 5—10 ат), в настоящее же время разработана аппаратура для проведения реакций при повышенных и высоких давлениях. Автоклав высокого давления лабораторного типа был впервые разработан В. Н. Ипатьевым ( бомба Ипатьева) 123]. Этот автоклав явился прототипом современных аппаратов высо- [c.346]

Экспериментальная величина MR должна близко совпадать с расчетной, равной сумме атомных рефракций атом(зв, входящих в. молекулу, плюс величины инкрементов кратных связей (циклов)- [c.34]

Получившаяся при этом хлорноватистая кислота, распадаясь на ОН и +С1, присоединяется к кратной связи. Наличие частичного положительного заряда на атоме хлора, объясняющее, почему он присоединяется к крайнему атому углерода алкена, аргументировали тем, что хлор менее электроотрицателен, чем связанный с ним кислород. [c.22]

В разд. 1.1 отмечалось, что замена одного атома водорода в этилене на электроноакцепторную карбонильную группу приводит к тому, что соединения такого типа могут присоединять по кратной углерод-углеродной связи нуклеофильные реагенты, причем атака этих реагентов направляется на р-углеродный атом. [c.80]

Заместители, имеющие —I- и —М-э ф ф е к т ы. Ординарная ковалентная связь между атомами различной химической природы в большей или меньшей степени полярна, причем отрицательный конец диполя находится на атоме более электроотрицательного элемента, стоящего в Периодической системе правее углерода. Если же в органическом соединении атом углерода связан с атомами этих же элементов не ординарной, а кратной связью, то вследствие большей поляризуемости кратной связи дипольные моменты значительно выше, например [c.341]

Однако нуклеофильными и сильноосновными свойствами, характерными для карбанионов, изоцианиды не обладают, так как у них атом углерода находится в состоянии sp-гибридизации (как в ацетилене) и к тому же как в H N связан кратной связью с более электроотрицательным атомом азота. [c.345]

В азолах, содержащих NH-rpynny, электрофильная атака на атом азота, связанный двойными связями, может происходить вследствие отщепления протона из NH-группы (пример 171-> ->173). Если электрофильным агентом является протон, то эта реакция приводит к изомеризации (см. выше). Электрофильные агенты атакуют связанный кратными связями атом азота (как показано для 174, 175). Так, по направлению алкилирования до не- [c.226]

Многие свойства этих элементов становятся понятными при рассмотрении некоторых свойств их атомов. Азот сильно электроотрицателен по электроотрицательности (азот занимает третье место в ряду электроотрицательности) его превосходят лишь кислород и фтор. Электроотрицательности фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута имеют значения соответственно 2,1, 2,0, 1,8 и 1,7. Усиление металлического характера, наблюдающееся в ряду от азота до висмута, и большая разница в устойчивости трихлоридов этих элементов могут быть обусловлены именно таким изменением электроотрицательности. В гл. X уже обсуждался вопрос об устойчивости иона аммония N11 . Азот, подобно углероду и кислороду, обладает свойством образовывать кратные связи, аналогичные связям в элементарном веш,естве Ns N фосфор и более тяжелые элементы этой группы образуют, как правило, лишь одинарные связи. Атом азота невелик, ковалентный радиус одинарной связи азота равен 0,70 А и вокруг такого атома свободно размещаются только три атома кислорода. Фосфор, имеющий ковалентный радиус 1,10 Л, и мышьяк с ковалентным радиусом 1,21 А имеют уже достаточно большие размеры и вокруг них могут свободно размещаться по четыре атома кислорода в тетраэдрической конфигурации, как это имеет место в случае фосфорной кислоты НзРО и мышьяковой кислоты НзАз04. Ковалентный радиус одинарной связи сурьмы равен 1,41 А, и атом сурьмы может окружить себя шестью кислородными атомами, как это и наблюдается в случае сурьмяной кислоты [c.302]

Гидрогенолиз гало ген содержат,их соединений можно осуществить над различными катализаторами гидрирование галогенсодержащих соединений обычно сопровождается дегалогенированием, В присутствии палла-дированного древесного угля или катализатора Адамса атомы галогена в алифатических соединениях устойчивы к гидрогенолизу в кислой или нейтральной среде, если только эти атомы не активированы кратной связью. Атом галогена, связанный с ароматическим кольцом, удаляется легче, особенно если его подвижность повышается под влиянием находящегося в ядре атома азота. Так, например, лепидин получают из 2-хлорлепи-дина с 87%-ным выходом (СОП, 4, 291) [c.565]

На внешней электронной оболочке атома углерода имеются четыре электрона, с их помощью он и образует ковалентные связи. С помощью простых (одинарных) ковалентных связей атом углерода может присоединять к себе четыре других атома. С одиним из атомов он может, однако, образовать также и кратную ковалентную связь, например двойную или тройную. [c.57]

Отсутствие таутомерии здесь доказывается существованием цис- и трансформ (Mg-энoлятoв), выделенных в индивидуальном виде и неспособных к взаимному превращению в растворах. Стереоизомерпые эноляты способны к образованию и С- и О-производных, причем при образовании 0-производных не происходит изменения пространственной конфигурации. Очевидно, что в разобранном примере двойственная реакционная способность ие является следствием таутомерии и может быть объяснена как результат эффекта сопряжения в одних случаях электронодонорным центром является атом кислорода, а в других— атом углерода, находящийся в конце сопряженной цепи. Многочисленные примеры сопряжения простой связи с кратной можно привести из области аллильных перегруппировок. [c.59]

Разобранные в первой части, этой главы реакции электрофильного присоединения к углерод-углерод кратным связям являются наиболее хорошо изученными и типичными реакциями для этого класса соединений. Во всех случаях реакция начинается с атаки молекулы положительно заряженным атомом реагента. Реакции нуклеофильного присоединения являются типичными только для соединений, содержащих углерод-углерод кратную связь, сопряженную лишь с одной стороны с С=0- или С=М-связью. Благодаря сопряжению и наличию гетероатома, стоящего правее углерода, в таблице Менделеева, крайний углеродный атом кратной связи оказывается заряженным положительно, что и обусловливает легкое течение реакции нуклеофильного присоединения (стр. 411). При изолированных двойных связях реакции нуклеофильного присоединения могут наблюдаться только при наличии около углеродных атомов, соединенных кратной связью, атомов и групп, обладающих очень большой элекрооотрипательнрстью. Реакции нуклеофильного присоединения могут осуществляться также в тех случаях, когда характер реагента обусловливает течение присоединения по нуклеофильному механизму. [c.370]

Участие соседних групп в процессе образования катионов при разложении диазониевых солей и при сольволизе галогенпроизводных или арилсульфоновых эфиров носит различный характер. При сольволизе одновременно с постепенным нарушением связи С—Hal или С—ОЗОгСбНб происходит либо заметная нуклеофильная сольватация возникающего катионоидного центра растворителем, либо интенсивное взаимодействие этого центра с группой у соседнего углеродного атома, имеющей кратную связь, атом с неподеленной электронной парой и т. д. Разложение же диазониевых солей, идущее с низкой энергией активации, не требует интенсивного участия соседних групп. Однако после возникновения горячего катиона дальнейшее ее превращение осуществляется с привлечением соседних групп, но степень их участия контролируется скорее кинетическим параметром, чем термодинамическим. Именно поэтому [c.204]

Сходные с эффектами С. с., но несколько более слабые эффекты наблюдаются, когда группа—СНз или— HjR отделена простой связью от кратной, напр, в пропилене СН2=СН—СНд. Три атома И ведут себя в таких случаях до нек-рой степени как трехвалентный, а два — как двухвалентный атом. Чтобы показать это, можно записать, например, формулу пропилена так СН2==СН—СззНд. Указанное явление наз. сверхсопряжением, или гиперконъюгацией. [c.490]

Названия одновалентных радикалов, полученных из непредельных углеводородов, имеют окончания -енил, -инил, -дпенил и т. д. В случае необходимости указывают положения кратных связей. Атом углерода со свободной валентностью обозначают номером 1. [c.45]

Болес резкий по сравнению со фторидами выход линии окислов па глубину я.мы, а также и кверху после горба Ф мож1Ю считать результатом того, что атом кислорода стремится дать по крайней мере двойную связь атом фтора менее способен к образованию кратных связей и, если их образует, то скорее в виде Т , т. е. получив электрон от нарождающегося -катиона. [c.48]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

Если данный атом углерода не имеет кратных (двойных или тройных) связей, то каждый из этих четырех валентных электронов (25, 2рЗ) образует по электронной паре с электроном взаимодействующего атома, причем вследствие гибридизации связей ( 18) все четыре электрона по ряду свойств (энергия связи, межатомные расстояния и некоторые другие) становятся равноценными. Такие связи называют о-связями (сигма-спязи). При одинаковых заместителях а-связи атома углерода располагаются в пространстве под тетраэдрическим углом 109°28. [c.66]

Насыщение кратных связей за счет перераспределения водорода [18]. Экспериментально на примере 12-метплтрикозена-11 было показано, что перемещение радикалов (в процессе образования 12-метилтрикозана) в отличпе от алкенов-1 (сы. далее) в атом случае не происходит. [c.58]

Коротко описанные вьпне реакции, при всей их широте и значимости, далеко не исчерпывают тот огромный синтетический потенциал, который заложен в химии карбонильной группы. Качественно новые возможности появляются в системах, где карбонильная или аналогичпая ей функцня находится в соиряжешш с двойной связью С С. В таких структурах, типичными представителями которых могут служить системы 77—79, я-электроны кратных связей образуют единое облако, в котором поляризация н другие электронные эффект ,г легко распространяются из конца в конец этого фрагмента. Поэтому в реакциях с нуклеофилами такие соединения могут вести себя и привычным образом — как карбонильные электрофилы или выступать в роли электрофилов нового типа, в которых электрофильным центром является -углерод-пь[й атом, т.е. как электрофилы 80—82. [c.91]

Гидрирование в гераниоле кратной связи в положении 2,3 надо вести пр и 3 ат и 90° над N1 на кизельгуре. Фенилакролеин полностью превращается в фенилпроиионовый альдегид в растворе эфира с N1 [c.390]

Правило 2. В молекуле акцептора атом водорода присоединяется а) к конечному атому углерода с двойной связью или б) со стороны меньшего алкильного радикала, а олефиновый радикал—к прилегающему атому углерода кратной связи [c.625]

Следует рассмотреть, почему радикал Вг У1збирательно атакует крайний, а не средний атом углерода в пропилене. Ведь нарушение симметрии кратной связи не может влиять на направление атаки нейтральной частицы Вг. В данном случае решающее влияние на направление реакции оказывает энергетическая выгодность промежуточно образующихся радикалов [c.33]

Причины, обусловливающие наличие отрицательного индуктивного эффекта той или иной группы, могут быть различными. Наибольший —/-эффект имеют группы, у которых на атоме, непосредственно связанном с атомом углерода субстрата, имеется полный положительный заряд. К ним относится, например, нитрогруппа NO2, в которой, в соответствии с правилом октета, азот может быть только четырехковалентным с полным положительным зарядом, в то время как избыточная электронная плотность равномерно распределяется на обоих атомах кислорода. Несколько меньшим —/-эффектом обладают группы, у которых атом, непосредственно связанный с атакуемым атомом углерода субстрата, одновременно связан кратной связью с каким-либо более электроотрицательным элементом, в результате чего на атоме углерода возникает частичный положительный за])яд к ним относятся группы OOR, N, OR, СНО. [c.114]

Существенное отличие групп NO2 и N от Hal, ОН и NHa заключается в знаке мезомерного эффекта. Ни атом азота нит-рогруппы, ни атом углерода группы N, которыми эти группы связаны с атакуемым атомом углерода, не имеют неподеленных нар электронов, обусловливающих появление -f/Vi-эффекта, но несмотря на это они прочно связаны с атомом углерода субстрата. В данном случае повышение прочности связи уходящей группы X с субстратом заключается в следующем. С одной стороны, вследствие высокой поляризуемости кратных связей, на атомах кислорода в группе NO2 и на атоме азота в группе GN сосредоточивается значительная избыточная электронная плотность. С другой стороны, на атоме азота в нитрогруппе имеется полный положительный заряд, а на атоме углерода в группе N — значительный дефицит электронной плотности, что вызывает поляризацию соседних связей С—Н и повышает склонность атомов водорода к отщеплению н виде протонов, причем [c.119]

Ацетоуксусный эфир можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на электроноакцепторную этоксикарбонильную группу. Ацетоуксусный эфир образует енол легче, чем ацетон. Во-первых, атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного эфира находятся под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому имеют значительно большую протонную подвижность, чем атомы водорода в метильных группах ацетона (для ацетоуксусного эфира р/(а= 10,68, тогда как для ацетона рКа =20,0). Поэтому этот атом водорода легче отщепляется в виде протона и с большей степенью вероятности присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему наибольшую электронную плотность, образуя енол. Во-вторых, в еноле возникает более энергетически выгодная система сопряженных кратных связей С = С и С = 0, что влечет за собой уменьшение энергии системы. И, наконец, дополнительный выигрыш энергии получается при образовании хелатной структуры енольной формы. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология