Химический потенциал уравнение

Для идеального раствора той же концентрации по уравнению (VI, 13) химический потенциал идеального раствора равен 1п дс . Вычи- [c.248]

Уравнение для химического потенциала компонента в неидеальном растворе газов, т. е. в смеси реальных газов, может быть найдено тем же путем, что и уравнения для идеального раствора, но в уравнении (V, 21) следует учесть зависимость и от V [см. уравнение (IV, 34)], а в уравнении (V, 22)—зависимость 5 от V [см. уравнение (IV, 42)]. Конкретный вид этих уравнений должен быть найден из уравнений состояния смеси реальных газов, в которой поведение компонента отличается от его поведения в индивидуальном состоянии. [c.181]

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Выясним связь между средними величинами химического потенциала и активности для соли и величинами потенциалов и активности для ионов разного типа, определяемую уравнениями (XVI, 7). Пусть электролитическая диссоциация соли происходит по уравнению [c.396]

Равновесия при реакциях с участием реальных растворов не описываются законом действующих масс. Константа равновесия, выражаемая через концентрации, не является постоянной величиной. Это обусловлено сложным характером взаимодействия между частицами различных компонентов, вследствие которого концентрация не определяет однозначно химический потенциал компонента, как в совершенных или разбавленных растворах. В связи с этим была введена новая функция — термодинамическая активность а, которая определяется опытным путем. Подстановка а вместо концентрации в константу равновесия делает з.д.м. справедливым для реальных растворов. Заменив концентрацию компонента Сг на активность щ, можно выразить химический потенциал уравнением [c.71]

Связь химического потенциала (х, с мольной долей а , компонента идеального раствора дает подстановка значения f из уравнения (1.40) в уравнение (1.35) [c.27]

Химический потенциал /-го вида частиц в реальном растворе передается уравнением [c.140]

Из сопоставления уравнений (38) и (39) следует, что химический потенциал компонента в смеси эквивалентен изменению величины свободной энергии бесконечно большой системы при введении в систему одной грам-молекулы компонента. [c.95]

Уравнение (ЮЗ) справедливо и для электрохимической системы, не находящейся в равновесии, при условии, что ни поверхностный потенциал, ни химический потенциал фазы не зависят от ее свободного заряда. [c.33]

Вид этой функции в общем случае неизвестен, но, учитывая разнообразие свойств реальных веществ, можно утверждать, что при переходе от одной фазы к другой вид функции, выражающей зависимость химического потенциала какого-либо компонента от состава, температуры и давления, изменяется, и каждое из равенств и т. д. является независимым уравнением. [c.352]

Как отмечалось ранее, химический потенциал /-х частиц в фазе 8 определяется уравнением [c.76]

Для идеальной газовой смеси действительно аналогичное уравнение, определяющей химический потенциал, в которое вместо fi введено парциальное давление pi = ру . [c.25]

Необходимым условием фазового равновесия является равенство значений химического потенциала каждого компонента в сосуществующих фазах = х, -, или иначе, равенство С = = Сжс Имея в виду это условие и вычитая уравнение (1.42) из (1.41), можно получить [c.27]

Термодинамически определенная температура согласуется с эмпирической температурой, а термодинамическое давление — с давлением, определяемым в механике. Для химического потенциала последнее из уравнений (3-15) будет определяющим. [c.28]

Уравнение (9-18), которое выражает условие равновесия компонентов в самой общей форме, содержит химический потенциал компонентов, который непосредственно не измеряется. Чтобы привести уравнение (9-18) к форме, пригодной для расчета, надо ввести явную форму химического потенциала. [c.133]

Подставляя в уравнение (7) значения функций, определенные уравнениями (8), (И) и (12), получаем для химического потенциала [c.158]

Уравнения состояния смесей реальных газов в тех немногих случаях, когда они найдены и точно отражают свойства смесей, очень сложны и имеют характер эмпирических уравнений. Использование этих уравнений привело бы к крайне сложным выражениям для химического потенциала. Кроме того, для большинства газовых смесей уравнения состояния неизвестны. Поэтому химические потенциалы и некоторые другие свойства реальных смесей газов и жидких растворов находят, применяя метод летучести (см. стр. 131). [c.181]

При высоких температурах и, следовательно, давлениях насыщенный пар раствора не является идеальным газом, в этом случае химический потенциал компонента раствора будет определяться уравнением [c.186]

Изменение химического потенциала при смешении и коэффициенты активности компонентов атермальных растворов определяются только энтропийным членом, ибо Q=lxi (Н —И )=0. Таким образом, из уравнения (УП, 45) следует [c.253]

Сочетая уравнения (VI, 3), (VI, 106) для случаев, когда пар— идеальный газ, или уравнения (VI, За) с (VI, 9) для пара—не-идеального газа, получаем для химического потенциала компонента идеального жидкого раствора уравнение [c.190]

Это уравнение является выражением химического потенциала любого неидеального раствора. Используя уравнение (VI, 24), можно для любого реального раствора получить конкретные термодинамические уравнения, которые будут иметь тот же вид, что и соответствующие уравнения для идеального раствора, причем место мольной доли компонента д ,. будет занимать его активность а,. [c.207]

При наличии разных значений химического потенциала компонента в различных частях изотермической системы компонент переходит (путем диффузии и другими способами) из части системы с большим значением химического потенциала в часть, где эта величина имеет меньшую величину. Очевидно, что в идеальных растворах (газовых или жидких и в какой-то мере в твердых) в соответствии с уравнением (VI, 13) компонент самопроизвольно переходит от части раствора с большей концентрацией этого компонента в часть с меньшей концентрацией. В реальных системах, в соответствии с уравнением (VI, 24), компонент переходит в направление меньших величин a . При равновесии эти величины равны во всех частях раствора в одном растворителе, между которыми возможно свободное перемещение компонента (отсутствие непроницаемых для компонента перегородок). [c.208]

Ряды равенств (XI, 5) не представляют собой рядов тождеств, так как химический потенциал одного и того же компонента в р азличных фазах описывается различными функциями концентраций, температуры и давления. На их основании можно составлять независимые уравнения. [c.351]

Определение осмотического давления, данное выше, и рассуждения, приведшие к выводу уравнения (VII, 35), показывают, что осмотическое давление является тем добавочным давлением, которое увеличивает химический потенциал растворителя в растворе и этим компенсирует уменьшение химического потенциала растворителя, вызванное растворением второго компонента. Такая компенсация создает возможность равновесия раствора с чистым растворителем вособых условиях (наличия полупроницаемой перегородки). [c.246]

Учитывая, что согласно уравнению (V, 2ба) изменение химического потенциала пара (идеального газа), давление которого равно р, составляет [c.469]

Левая часть уравнения (XVI, 45а)—это производная электростатической энергии 1 см раствора по числу грамм-ионов сорта , т. е. это электростатическая часть химического потенциала компонента /. [c.412]

Вислой, образованный обратимо из стандартного состояния при 1 = М 2 следует предполагать слегка растянутым со значением у , соответствующим нескольким дин/см. Следовательно, для плоской мембраны y — 0) без подложки мы имеем > 1, так как растяжение, как правило, связано со снижением химического потенциала [уравнение (14)]. Это согласуется с тендэнцией бислоев к агрегации до ламеллярного стандартного состояния. [c.333]

Уравнение (71) определяет так наываемый реальный потенциал а частицы I в фазе а, который можно измерить и который равен по величине, но обратен по знаку работе выхода частицы I из фазы а—Шг . Согласно уравнению (70) электрохимический потенциал ц, можно определить как суммарную работу переноса заряженной частицы / из бесконечности в точку внутри фазы а. Химический потенциал представляет собой энергию взаимодействия г-й частицы внутри фазы а с частицами, образующими эту фазу. Электрохимический ц, химический р, и реальный а потенциалы имеют размерность энергии (Дж, эВ) потенциалы — внутренний ф, поверхностный у и внешний 1[), размерность электрического потенциала (В). [c.24]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

Изменение химического потенциала какого-либо компонента в системе, подчиняющейся уравнению состояния идеальных газов нри постоянных давленнях и температуре, связано с изменением парциального давления следующим соотношением [c.159]

Химический потенциал можно также выразить как частную производную внутренней энергии из уравнения (V, 4) или как частную производную энтальпии из аналогичного выражения для полногодифференциала энтальпии [c.171]

Сравнение уравнений для химического потенциала компонентов реального раствора (VI, 3) [>. = ° T)+RT 1пр /Р](пар—идеальный газ) и (VI, За) (Г)+7 Г1п/ //1 (пар-реальный газ) с уравнением для химического потенциала компонента в идеальном растворе (VI, 13) ц,.= д°(7 )+/ Т1пл показывает, что отношение (или / ]) играет такую же роль в уравнениях для реального раствора, что мольная доля компонента л ,—в уравнениях для идеального раствора. Это отношение называется термодинамической активностью компонента раствора (или, сокращенно, активностью компонента) н обозначается через О . Таким образом, в том случае, когда пар—идеальный газ [c.207]

Закон действия масс можно вывести из уравнения (VIII, 6), если химические потенциалы выразить как функции концентраций, парциальных давлений и т. п. компонентов, участвующих в реакции. Соответствующие функции определяются уравнениями (V, 26), (V, 26а) и (V, 266), если компоненты являются идеальными газами, или уравнением (V, 27), если компоненты—реальные газы. Для растворов химический потенциал в уравнении (VIII, 6) заменяется уравнениями (VI, 13) для идеальных растворов или (VI, 24) для реальных растворов. [c.264]

Подставив значение химического потенциала из уравнения (V, 26а) в уравнение (VIII, 6), получим при равновесии [c.264]

Строго роворя, химический потенциал твердого вещества в стандартном состоянии [IK (Т, р) зависит от давления, поэтому и lnf(T, р) в уравнении (VIII, 43) есть функция давления. Однако для не слишком высоких давлений этой зависимостью можно пренебречь. [c.293]

Так как вода практически не растворяет насыщенные углеводороды, ее химический потенциал в объеме, а следовательно, и на поверхности не изменяется, dui=0. Поэтому формула Гиббса (XVII, 35) сводится к уравнению [c.469]

Для расчета других термодинамических свойств адсорбционных систем достаточно знать изменения химического потенциала адсорбата при его переходе из стандартного состояния в газе (р°=1 атм) на поверхность при величине поверхностной концентрации а. Из уравнений (XVIII, 40) и (XVIII, 33) следует, что [c.511]

Действительно, химический потенциал ti вещества, находящегося в состоянии малого зародыша, равновесного с раствором, больше химического потенциала fio вещества в объеме металлической фазы. При электроосаждении металла jto приводит к возникновению перенапряжения, величина когорого может быть связана с разностью — j,o уравнением [c.631]

Уравнение (1.59) дает строгое математическое определение химического потенциала как частной производной от некомпенсированной теплоты по числу молей некото poro i-ro компонента при постоянных значениях числа молей других компонентов и параметров состояния, соответствующих своему термодинамическому потенциалу. Физический смысл химического потенциала, однако, менее ясен, поскольку в закрытой системе изменение количества вещества в принципе не должно иметь места. [c.37]