Термодинамический потенциал системы

Процесс образования кристаллических зародышей в принципе близок к процессам образования капель жидкости в переохлажденном паре. Теория спонтанного зародышеобразования в пересыщенном паре была создана в работах [71—80]. Изменение термодинамического потенциала системы в этих теориях при образовании сферического агрегата радиуса а равно [c.277]

Пусть N атомов газовой фазы или адсорбционного слоя объединились в агрегат, расположенный в каком-либо месте подложки. Изменение термодинамического потенциала системы при этом составит [c.281]

Выражение в квадратных скобках равно увеличению энтропии всего объема Ух при образовании критического зародыша. Так как система изолирована, то прирост энтропии равен изменению при образовании критического зародыша термодинамического потенциала системы, деленного на Т. Изменением интенсивной величины— температуры можно пренебречь ввиду большой величины объема У . Так как мы включали в (3.161) в свободную энергию объема V член кТ 1п М,, взятый из выражения для термодинамического потенциала раствора, мы должны его учитывать и теперь. Это приведет к тому, что изменение термодинамического потенциала будет на соответствующую величину превышать гиббсову работу образования критического зародыша. В формуле (3.161) фигурирует число молекул в объеме У, а не во всем объеме V.,, так как мы подсчитывали вероятность появления зародыша именно в объеме У, а если мы имеем информацию, что зародыш появился именно там, то это и уменьшает энтропийный член 1п Ы до величины 1пЛ//. Это пример эквивалентности информации отрицательной энтропии. В итоге, подставляя газокинетическое выражение для О, получим вместо формулы (3.166) выражение [c.287]

Таким образом, термодинамическая система при самопроизвольном протекании процесса всегда теряет некоторую часть энергии в форме убыли энергии Гельмгольца или Гиббса, совершая при этом (или не совершая) полезную работу. Отсюда следует, что уменьшение термодинамического потенциала системы является признаком самопроизвольности протекания процесса, т. е. [c.85]

Сущность спекания заключается в самопроизвольном заполне-нении веществом свободных промежутков между зернами и пор внутри них. Движущая сила — стремление к уменьшению термодинамического потенциала системы, тенденция к сокращению величины поверхности. Благодаря уменьшению суммарной поверхности зерен в процессе спекания снижается полная энергия системы. [c.208]

Движущая сила процессов рекристаллизации — уменьшение термодинамического потенциала системы за счет сокращения суммарной поверхности границ зерен и снятия искажений и напряжений в решетках. [c.210]

Термодинамический потенциал системы, а также потенциалы отдельных фаз являются функцией температуры, давления [c.210]

Для избыточного термодинамического потенциала системы, в которой (й- + рр)/2, имеем [c.411]

В состоянии равновесия термодинамический потенциал системы G (в дальнейшем этим термином обозначается изобарно- [c.8]

Определяя равновесную концентрацию ионов при условии минимума термодинамического потенциала системы 1- 0, находим [c.11]

Отсюда величина деформации (при постоянных напряжении т и температуре Г), приводящая к появлению единичной дислокации в единице объема, равна 1/а / ". Совершаемая при этом механическая работа деформации единицы объема, которая в условиях пластического сдвига с учетом сказанного на с. 27 и 44 эквивалентна увеличению изобарно-изотермического (термодинамического) потенциала системы при образовании единичной дислокации в единице объема, т. е. химический потенциал дислокаций, определяется [c.46]

С точки зрения термодинамики, степень набухания и возможность растворения полимера в том или ином растворителе определяется только одним условием - уменьшением термодинамического потенциала системы (Af). [c.283]

С точки зрения термодинамики движущей силой процесса спекания следует считать уменьщение термодинамического потенциала системы. Принимая в качестве термодинамического потенциала изменение свободной энергии Гиббса ДС, можно рассматривать ее как [c.244]

При восстановлении тугоплавких металлов в шихту иногда вводят специальные добавки, образующие с восстанавливаемым металлом сплавы с пониженной температурой плавления Например, при восстановлении иттрия из УРз кальцием в шихту вводят магний для образования V — М -сплава, затем магний отгоняется в вакууме Образование сплавов сопровождается меньшением термодинамического потенциала системы Так получают, например, ферротитан и феррованадий, сплавы N1 — Т1, Си — Т1, Ъх — Сг и др [c.223]

Свойства большого канонического ансамбля, а также и других равновесных ансамблей (например, канонического), могут быть выражены через большую статистическую сумму 3 и ее производные. а является функцией Т, геометрических параметров х и химических потенциалов всех компонентов системы и. Наиболее простым образом с 3 связан термодинамический потенциал системы й, представляющий характеристическую функцию тех же переменных [29] [c.208]

Интегральная энтропия 8 и термодинамический потенциал системы связаны соотношением ( 1,6). Вводя выражение ( 1,1) в уравнение ( 1,6), получаем для энтропии газа, взаимодействуюш его с поверхностью твердого тела [c.219]

Растворение с точки зрения термодинамики связано с уменьшением термодинамического потенциала системы и в связи с этим происходит самопроизвольно и необратимо. Растворение продолжается только до тех пор, пока растворитель не достигнет состояния насыщения. Этот процесс является результатом действия ван-дер-ваальсовых сил взаимного притяжения между молекулами и находится в зависимости от химического строения растворяемого вещества и растворителя. [c.11]

Из (2.7) следует, что в системах, с разной природой компонентов, но близкими средними значениями термодинамических потенциалов, будет наблюдаться близость физикохимических свойств. Такое явление - особый вид изомерии (изомерия многокомпонентности). Пример химически подобных многокомпонентных систем - тяжелые нефтяные фракции, пеки, битумы, углеродистые материалы и полимеры на их основе. Таким образом, причиной подобия физико-химических характеристик является близость энергии межмолекулярного взаимодействия, составляющей часть термодинамического потенциала системы. Определим такие системы как изореакционные. [c.25]

Тают образом, в физико-химических процессах в МСС при условии небольших отклонений от равновесия при общем нел инейном изменении концентраций отдельных компонентов от времен или температуры, изменения средних значений функции распределения состава этих компонентов происходит по закону экспоненты или линейно. На рис.3.3 приведен, рассчитанной на компьютере процесс временной эволюции концентрации одного из компонеетов смеси, как функции от времени и значения среднего термодинамического потенциала системы Особенностью процесса является его линейность в значительном временном и энергетическом диапазоне Нелинейные области существуют в самые начальные моменты релаксации системы к равновесию В интервале времен и энергий система квазилинейна. Это оправдывает применение линейных статистических моделей при исследовании таких систем. [c.50]

Согласно второму закону термодинамики, направление термодинамического процесса определяется убылью термодинамического потенциала системы. В замкнутой системе при Т = onst и Р = onst изменение его возможно лишь при изменении состава системы, т. е. в результате химических превращений. Следовательно, любой самопроизвольный химический процесс сопровождается убылью термодинамического потенциала системы и глубина протекания этого процесса может быть количественно охарактеризована величиной его убыли. Для выявления изменения термодинамического потенциала системы, происходящего в результате химического процесса, воспользуемся понятием химического потенциала компонента — [c.132]

Гиббсом введено понятие о химическом потенциале как част1ной производной от любого термодинамического потенциала системы по числу молей данного вещества, например [c.5]

Предполагая, что потенциалы, возникающие в растворах многих органических веществ, имеют водородный характер, можно сделать два вывода. Во-первых, не следует ожидать выделения водорода в газовую фазу при г>0 в количествах, превьш1ающих термодинамически допустимое (при Ег = 29 мВ и комнатной температуре 10% Нг). В значительных количествах водород может появиться только вследствие некоторых побочных процессов, протекающих в приэлектродном слое раствора. Во-вторых, если термодинамический потенциал системы органическое вещество — продукт его окисления лежит значительно ниже обратимого водородного, то этот потенциал не может быть достигнут. Предельное катодное значение потенциала определяется скоростью дегидрирования вещества и перенапряжением разряда Н+, которое мало на металлах группы платины. С этими выводами согласуется большинство экспериментальных результатов по потенциалам разомкнутой цепи в присутствии органических соединений различных классов. [c.287]

Чтобы как-то представить себе физический смысл коэффициента активности, представим себе раствор, в котором выключены межмолекулярные взаимодействия между частицами растворенного вещества и который таким способом без изменения состава превращен в идеальный раствор. Перенос dn молей растворенного вещества из этого воображаемого идеального раствора в реальный приведет к изменению суммарного термодинамического потенциала системы на величину du = ( 2 + [i2)dnреального раствора (13.13) с выражением для идеального раствора (13.8), получаем, что da = RT ny2dri2- [c.203]

Рассмотрим пример построения диаграммы в координатах потенциал 1 — концентрация с, выражающей термодинамическое условие равновесия раствора и твердой фазы в двухкомпонейтной системе, в которой компоненты неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии, не растворяются в твердом состоянии и химически не взаимодействуют ( 81). Графически изменение термодинамического потенциала жидкой фазы с изменением состава раствора при определенной температуре (рис. 78) представляется кривой, соединяющей точки АуВу. Так зя кривая вогнута к оси состава, так как после образования устойчивого однофазного раствора термодинамический потенциал системы должен быть меньше, чем до смешения компонентов. Значения 2 для расплавов чистого А и чистого В соответствуют точкам Ау и 1. Для твердого компонента В более устойчивого, чем его переохлажденный расплав, величина I будет соответствовать точке Вг-которая всегда лежит ниже, чем Ву. [c.211]

В состоянии равновесия термодинамический потенциал системы G (в дальнейшем этим термином обозначается изобарноизотермический потенциал Гиббса) стремится к минимуму и dGIdn = р, - 0, тогда из формулы (11) находим [c.7]

В частности, для технического железа (отожженного или закаленного) найдено [33], что а да 1,67-1011 дисл/см и /п = 1, и для никеля [35] а да 1,6-10 дисл/см , т = , Отсюда величина деформации (при постоянных напряжении т и температуре Т), приводящая к появлению единичной дислокации в единице объема, равна 1/а /т, Совершаемая при этом механическая работа деформации единицы объема в условиях пластического сдвига с учетом сказанного выше эквивалентна увеличению изобарноизотермического (термодинамического) потенциала системы при образовании единичной дислокации в единице объема, т. е. химический потенциал дислокаций определяется по формуле [c.49]

Как видно из формулы (5.12), равновесие, т. е. миниму м термодинамического потенциала системы при постоянных объеме, температуре и химических потенциалах компонентов, соответствует экстрему гу площади поверхности у4 минимуму при а>0 и максимуму при а <0. [c.61]

При этих условиях величина АР= Р/ - Р2 огфеделяется из минимума термодинамического потенциала системы, записанного с учето.м граничной энергии [c.61]

Изменение теплосодержания ДЯ и энтропии Д5 при растворении полимеров или разбавлении их растворов сами по себе не определяют направления самопроизвольного процесса при смешении полимера с растворителем. Для этого необходимо определить изменение термодинамического потенциала системы ДZ, который связан с изменениями ДЯ и Д5 уравнением VIII. 1 в системе могут самопроизвольно происходить лишь те процессы, для которых Д2<0. [c.179]