Электростатическая теория растворов

Дебаем и Онзагером предложена теория электрической проводимости растворов, представляющая собой развитие основных положений электростатической теории растворов (см. 156). По теории Дебая — Онзагера снижение эквивалентной электрической проводимости при переходе от бесконечно разбавленного раствора к растворам конечных концентраций связано с уменьшением скоростей движения ионов. Это объясняется появлением эффектов торможения движения ионов, возникающих за счет сил электростатического взаимодействия между ионом и его ионной атмосферой. [c.461]

Эффект релаксационного торможения. Согласно электростатической теории растворов сильных электролитов ионная атмосфера обладает центральной симметрией. При движении иона в электрическом поле симметрия ионной атмосферы нарушается. Это связано с тем, что перемещение иона сопровождается разрушением ионной атмосферы в одном положении иона и формированием ее в другом, новом. Этот процесс происходит с конечной скоростью в течение некоторого времени, которое называется временем релаксации. Вследствие этого ионная атмосфера теряет центральную симметрию, и позади движущегося иона всегда будет некоторый избыток заряда противоположного знака. Возникающие при этом силы электрического притяжения будут тормозить движение иона. Таким образом, сила, действующая на ионы и определяющая скорость их движения в электрическом поле, а следовательно, электрическую проводимость раствора, будет [c.461]

Электростатическая теория растворов объясняет сравнительно малую электропроводность расплавленных солей огромным тормозящим влиянием ионной атмосферы, которая здесь имеет характер ближнего окружения каждого иона ионами противоположного знака. Растворитель, уменьшающий взаимодействие ионов, отсутствует, а расстояния между нонами очень малы. Вследствие отсутствия сольватации подвижности ионов в расплавах непосредственно связаны с их радиусами, и в ряду щелочных катионов наблюдается правильная последовательность подвижностей [c.452]

Расчет на основе электростатической теории растворов электролитов, Теория Дебая — Гюккеля дает следующие уравнения для коэффициента активности [13, 19] [c.23]

А. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ И ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.244]

Основные понятия электростатической теории растворов сильных электролитов [c.251]

Электростатическая теория растворов связывает растворимость вещества с диэлектрической проницаемостью растворителя. В зависимости от свойств растворенного вещества с ростом диэлектрической проницаемости растворителя растворимость может возрастать, уменьшаться или проходить через максимум. Растворимость неполярных веществ, как правило, увеличивается с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. [c.92]

Электростатическая теория растворов [c.102]

ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ РАСТВОРОВ [c.170]

Электростатическая теория растворов учитывает электростатическое действие ионов друг на друга. Она исходит из того, что сильные электролиты в растворах какой угодно концентрации разложены на ионы нацело, так как в кристаллических решетках их отдельные узлы заняты ионами. [c.173]

ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.62]

В ряде современных работ по электростатической теории растворов делается попытка учесть изМ енение диэлектрической проницаемости в поле иона. К числу таких работ относится исследование Г. И. Микулина. [c.163]

В своих работах по электростатической теории растворов Г. И. Микулин учел изменение диэлектрической проницаемости вблизи иона. В основу теории положено уравнение, вытекающее из уравнения Максвелла и формулы Больцмана [c.186]

В книге подробно рассмотрена электростатическая теория растворов. [c.271]

За последние десятилетия опубликовано много работ, посвященных использованию строгих методов статистической физики для более прочного обоснования электростатической теории растворов и ее дальнейшего развития. Эти исследования опираются на статистические методы Н. Н. Боголюбова [36], Мейера [37], Кирквуда 138] и Ивона 139], примененные к построению теории жидкостей, основанной на изучении радиальной функции распределения частиц. В итоге был предложен ряд новых уравнений для вычисления электрического [c.15]

Г. И. Микулин. Эффект диэлектрического насыщения растворителя в электростатической теории растворов. [c.296]

Несмотря на то, что эти обзоры не охватывают всего материала по электролитным системам, все же разделы этой области — проводимость систем, гидратация ионов и некоторые вопросы, связанные с электростатическими теориями растворов,— освещены достаточно подробно. [c.5]

Уравнение (165.10) хорошо согласуется с экспериментальными данными для разбавленных растворов (до 2 10 г-экв/л). При больших концентрациях это согласование нарушается, что связано с влиянием на электрическую проводимость сольватации и ассоциации ионов —эффектов, усиливающихся с ростом концентрации раствора, которые не учитываются электростатической теорией растворов. Увеличение размеров сольватной оболочки сопровождается снижением скорости движения иона в электрическом поле. Образование ассоциатов — ионных пар и тройников (см. 158) —приводит к тому, что часть ионов не участвует в переносе электричества. Для расчета электрической проводимости концентрированных растворов используют полуэмпирические уравнения, например уравнение Шидлов-ского [c.462]

Усовершенствована электростатическая теория растворов электролитов, учитывающая не только эффект образования ионной атмосферы, но и электрические силы, действующие между ионами и молекулами растворителя и приводящие к уменьшению диэлектрической постоянной растворителя вблизи ионов [50— 55]. К сожалению, выводы этих теорий из-за их математической сложности пока мало пригодны для расчета коэффициентов активности, а тем более для количественного определения растворимости. [c.58]

По характеру изложения несколько выделяются третья глава — Растворы сильных электролитов и электростатическая теория растворов , и четвертая — Применение теории сильных электролитов . В них, в отличие от других глав, приведены выводы основных математических уравнений. Опустить эти выводы можно было бы лишь ценой недопустимого упрощения изложения, к тому же и совершенно бесцельного, так как для студентов четвертого курса не представит особых трудностей ПОНЯТЬ эти выводы и пользоваться ими. [c.8]

РАСТВОРЫ СИЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ и ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ РАСТВОРОВ [c.75]

Изучение явлений такого рода приводит к признанию их связи с основными положениями электростатической теории растворов, с учением об активности и ионной силе . Так, согласно теории Дебая, активность зависит от ионной силы Г растворов, значение которой определяется из уравнения [c.223]

Определение коэффициента активности на основании электростатической теории растворов [c.165]

На рис. 4 изображены кривые р = / (гр), где р — плотность заряда в ионной атмосфере , г) — электростатический потенциал для различных вариантов электростатической теории растворов. Кривая 1 соответствует формуле Больцмана, прямая 2 — функции распределения первого и второго приближения теории Дебая — Гюккеля, кривая 3 — функции распределения теории Бикке — Эйгена. Ломаная линия 4 изображает функцию распределения плотности зарядов ионов, соответствующую формулам (40) и (41). Эта линия состоит из двух отрезков прямых. [c.25]

То обстоятельство, что электростатическая теория растворов, построенная на базе формулы (40), правильно выражает зависимость объемных и тепловых свойств концентрированных растворов от концентрации, говорит о том, что эта зависимость связана в основном с электростатическими силами. Дисперсионные и другие силы взаимодействия частиц раствора оказывают влияние лишь на первичную сольватацию и на свойства ионов в бесконечно разбавленных растворах. [c.26]

Коэффициент активности при известной величине ионной силы рассчитывается по формуле, выведенной на основании электростатической теории растворов, применительно к разбавленным водным растворам [c.213]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ НА ОСНОВАНИИ ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ РАСТВОРОВ [c.149]

Закон ионной силы получил количественное толкование в развитой Дебаем и Хюккелем электростатической теории растворов, которую рассмотрим ниже. Однако следует заметить, что задолго до теоретического истолкования закона ионной силы была отмечена его ограниченность (Д. Н. Брёнстедт, 1922), особенно при высоких концентрациях. [c.388]

В ряде современных работ ио электростатической теории растворов делается попытка учесть 1[зменение диэлектрической проппцаемости в поле иона. К числу таких раиот относится исследование Г. И. 1пк) лпна. [c.70]

Глава VIII. Основы электростатической теории растворов электролитов. .......... [c.319]

На основе теории кислотно-основного равновесия, приняв гипотезу об образовании промежуточного комплекса при бимолекулярных реакщ1ях и воспользовавшись выводами электростатической теории растворов сильных электролитов, удалось внести ясность в сложную область кинетики реакщ1й в разбавленных растворах, катализируемых кислотами и основаниями. [c.201]

Перечисленные недостатки приводят к тому, что все известные статистические и электростатические теории растворов являются малоперспективными. Они а priori не могут дать положительных результатов при сопоставлении с опытными данными для концентрированных растворов электролитов, что не позволяет принять их за основу для построения количественной теории таких растворов. [c.21]

За последние десятилетия опубликовано много работ, посвященных использованию строгих методов статистической физики для более прочного обоснования электростатической теории растворов и ее дальнейшего развития. Эти исследования опираются на статистические методы Н. Н. Боголюбова [33], Мейера [34], Кирквуда [35, 36] и Ивона [37], примененные к построению теории жидкостей, основанной на изучении радиальной функции распределения частиц. В итоге был предложен ряд новых уравнений для вычисления электрического слагаемого изобарного потенциала растворов. Их можно найти в обзорах М. И. Шахпаронова [38], А. Е. Глаубер-мана [39 ], Г. А. Мартынова [40 ] и в цитированных выше источниках, где помещено и множество ссылок на оригинальные работы. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология