Самарий комплексы

Рис. 11.57. Спектры люминесценции Рис. 11.58. Спектры люминесценции комплексов самария (/), диспрозия уранил-иона в Н2804 (Сд зо >

Электролитическое восстановление применяется для разделения самария и европия, очистки их от примесей других РЗЭ и для выделения иттербия. Эффективное отделение самария от гадолиния и европия от самария происходит при электролизе их цитратных растворов на катоде из амальгамы лития [801. Меньшая прочность цитратных комплексов самария по сравнению с гадолинием способствует более легкому электролитическому выделению самария и растворению его в амальгаме. Заметно влияет на разделение pH электролита. Коэффициент разделения колеблется в широких пределах от 340 до 6220. При оптимальном режиме возможно весьма успешное разделение гадолиния и самария. [c.116]

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Хлоридные комплексы празеодима и самария избирательно поглощают свет Рг — при 444 нм Sm — при 401 нм. Для построения градуировочных графиков 1,00 2,00 3,00 4,00 [c.193]

Анализ смесей N(1—Рг, N(1—8т, Ег—Тт. В области максимумов поглощения комплексов неодима и эрбия с иод-оксин-сульфокисло той комплексы празеодима, самария и тулия с этим реагентом, а также сам реагент не имеют характерных максимумов, но поглощение их в этой области заметно (рис. 57, 58). Чтобы исключить это поглощение при анализе данных смесей, можно использовать вариант дифференциального метода (стр. 75). В табл. 16 приведены значения %, при которых разность величин е для определяемого элемента велика, а для сопутствующих мала, а также все данные, необходимые для проведения анализа конкретных смесей. [c.209]

Строго говоря, характер изменения 1 /Смь в зависимости от 1/ соответствует прямой (см. рис. 3.4) и сам по себе не предполагает каких-либо изменений строения этилендиаминтетраацетатов при переходе от лантана к лютецию. Однако энтропия комплексообразования, будучи практически неизменной для Оу +—плавно увеличивается при переходе от комплексов самария к соединениям тербия В этом же интервале значений ионных радиусов наблюдается немонотонность в изменении теплового эффекта реакции комплексообразования Таким образом, функции Д5 и АЯ указывают на то, что переход от к. ч. 9 к к. ч. 8 в водном растворе происходит у более легких лантаноидов, чем это наблюдалось в твердой фазе. [c.161]

Нефтеперерабатывающая промышленность Украины насчитывает 7 заводов общей мощностью 62,6 млн т/год. Самым крупным заводом является Лисичанский нефтеперерабатывающий комплекс, построенный в конце 1970-х годов. Мощность первичных установок по переработке нефти на нем составляет 23,8 млн т/год (табл. 56 и 57). Этот завод был построен на базе современной советской технологии. В 1976 г., в первом году своей работы, завод получал нефть по нефтепроводу из Краснодара. В 1977 г. основной нефтепровод диаметром 1,22 м и длиной 1089 км от Куйбышева (ныне Самара) принес на Лисичанский завод тюменскую нефты В 1980 г. была пущена установка каталитического риформинга производительностью 1 млн т, а в 1981 г. начала работать установка гидроочистки дизельного то- [c.152]

Начало активированной адсорбции кислоты совпадает с началом реакции каталитической кетонизации этой кислоты при проведении ее в импульсном хроматографическом режиме на окиси самария. Это позволило автору [74] экспериментально обосновать схему протекания процесса через образование поверхностного солеобразного комплекса соответствующей кислоты е окисью самария. [c.145]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

В присутствии некоторых редкоземельных элементов свечение комплексов самария и европия во много раз возрастает при выполнении реакции в водно-спиртовой среде с получением взвеси осадка соединения. [c.202]

Встречаются указания, что празеодим и неодим могут быть отделены от элементов группы иттрия осаждением с К5[Ьаз(СОз)7]. С этим комплексом почти полностью соосаждаются радиоактивные изотопы празеодима и неодима. Радиоактивные элементы иттрий, европий и самарий при этом остаются в растворе в виде ко.мплексных карбонатов. [c.578]

Сходные металлургические проблемы возникают при получении по указанной технологии скандия, применяемого для легирования сплавов, используемых в военной и аэрокосмической промышленности. Можно привести аналогичные примеры применительно к производству гадолиния, самария, неодима и различных прецизионных сплавов. Для решения подобных проблем сделаны удачные попытки использовать принципы прямого индукционного нагрева исходных шихтовых материалов для получения слитков редких металлов, обладающих комплексом нужных химических и физических свойств. [c.688]

Электролитическое восстановление. Оно рекомендуется для разделения Sm и Ей и для очистки их от других РЗЭ, а также для выделения Yb. Эффективное отделение Sm от Gd и Ей от Sm может быть проведено электролизом их нитратных растворов с катодом из амальгамы лития. Меньшая устойчивость цитратных комплексов самария по сравнению с комплексами гадолиния способствует более [c.312]

Ионы лантаноидов образуют с полидентатными лигандами стабильные комплексы [Kmy 10 —102°). Кинетические исследования проведены с лантаноидами, переходными металлами и металлами III группы периодической таблицы элементов [55]. Скорости их реакций изменяются в широких пределах 10 , а скорости диссоциации комплексов зависят от pH [56]. Реакции при pH 7,5 можно применять для определения щелочноземельных металлов ионы других металлов реагируют слишком медленно и поэтому не могут оказать мешающего влияния при таком значении pH. Переходные металлы можно определять при pH == 4, поскольку ионы щелочноземельных металлов при этом реагируют быстро и не могут оказать мешающего действия. Анализы двойных смесей соединений лантана и кадмия можно выполнять при низком соотношении констант скорости реакций, порядка 1,4, а анализ смесей соединений самария и европия — при соотношении констант скорости реакций 1,7. Можно изменить соотношение констант скоростей реакций, изменяя такие факторы, как pH, температуру и анионный состав раствора. Так, соотношение констант скоростей реакций кадмия и свинца при 25 °С составляет 1,8, а при 11 °С оно равно 7,6. Соотношение констант скорости реакций меди и кобальта при 25 °С обычно составляет 1,2, а в 0,1 М хлорной кислоте оно равно И. Для повышения селективности кинетических определений могут быть рекомендованы маскирующие агенты [57]. Так, тиосульфат маскирует Ag и Hg , а цианид с последующим добавлением хлоральгидрата маскирует Ni , Со и Fe . [c.439]

При pH 6—8,5 самарий количественно (Ig = = 2,45) экстрагируется 0,5 М раствором оксина в хлороформе (pHi/.2 = 5,0 Ig К = —13,31) [249]. Комплекс поглощает при 370 ммк (г = 6120) [368]. [c.134]

Полярографически установлено, что эти соединения образуют комплексы с некоторыми катионами (мышьяк, медь, кобальт, молибден, цинк, лантан, празеодим, самарий, тулий, лютеций), что может быть использовано в аналитической практике. [c.89]

Ранее было найдено, что определение европия и самария может быть произведено по флуоресценции бензоловых растворов тронных фенантролин-теноилтрифторацетоновых комплексов с чувствительностью 0,05% Sm и 0,002% Ей [1]. [c.202]

При добавлении к водному или водно-спиртовому раствору солей р. з. э. фенантролина осадок не образуется. Теноилтрифтор-ацетон (НТТА) в присутствии уротропина образует осадок простого комплекса /WeTTA3, однако эти осадки не появляются при 45% -ной концентрации этанола. При одновременном присутствии обоих реактивов образуется осадок тройного комплекса, который при наличии европия или самария ярко флуоресцирует при облучении ультрафиолетовым светом ртутной лампы. [c.202]

Увеличение избирательности определения может быть обеспечено обычным экстракционным разделением определяемых и мешающих элементов. Проявляются, однако, и снецифические эффекты. Так, при флуориметрировании в водно-спиртовой среде тройных комплексных соединений, включающих самарий (или европий), теноилтрифторацетон и 1,10-фепаптролин, наблюдается гасящее действие других редкоземельных элементов — церия, празеодима и др. Растворение этих комплексов в бензоле позволяет устранить гасящее действие [588]. Такое же явление наблюдалось для фенантролин-атофанового комплекса европия [589]. [c.192]

Для определения самария и европия использован аналогичный метод, только вместо салициловой кислоты был применен теноилтрифторацетон. Методом изомолярных серий установлено, что экстрагируются комплексы состава МАзРЬ. Чувствительность определения в смеои окислов редкоземельных элементов равна 0,05% для самария и 0,002% для европия [588]. Этот способ применяли для определения 5-10 — 5 10 % европия в окиси лантана [622]. [c.195]

ОН2О. По растворимости известные соединения прометия занимают промежуточное положение по отношению к аналогичным соединениям неодима и самария. Наконец, исследовались некоторые органические комплексы прометия. [c.174]

На примере взаимодействия ЭДТА с европием и самарием [114] было исследовано образование комплекса состава 1 1 при данном значении pH, протекающее по следующему уравнению реак ции [c.66]

В более поздних работах [177—179] определены константы лч тойчивости комплексов с рядом других катионов (см. Приложение 1 ). Установлен состав комплексов ДТПА с некоторыми редкоземельными элементами [179, 181, 202]. ДТПА с неодимом и европием образует комплексы двух составов с соотношением Ьп ДТПА = = 1 1 2 1. С самарием образуется три комплекса — ЗшзЬ , НЗшЬ- и ЗшЬ -. [c.109]

Использован также метод ионообменной хроматографии [38] раствор аммиачной соли ЭДТА пропускали через катионит в Ln-фор-ме. Комплексы из раствора выделяются с различным содержанием воды в зависимости от природы катиона и способа получения. Показано, что комплекс самария содержит одну молекулу воды H[SmY] X xHgO, а комплекс эрбия является безводным НЕгУ. [c.284]

Боллард и Эдвардс [410] использовали комплексы европия и самария с теноилтрифторацетоном и триоктилфосфатом. Они возбуждали их линией 366 нм и определяли квантовые выходы для испускания европия при 613 нм (0,67) и самария при 597 нм (0,0093). Они подсчитали, что соответствующие абсолютные чувствительности (срЛзвв) составляют 0,114 и 0,0016. Эти результаты можно сравнить с соответствующими величинами для некоторых сильно флуоресцирующих органических соединений, приведенными в табл. 47. Боллард и Эдвардс применили свой метод для определения европия и самария в граните при содержании их от 1 до 10 ч. на миллион. [c.468]

Если иминодиуксусная и урамин-Л ,Л -диуксусная кислоты образуют комплексы почти со всеми катионами, указанными в таблице, то 2-аминотиазолдиуксусная и 2-амино-6-метокси-бензтиазолдиуксусная кислоты ведут себя иначе. В кислой области эти комплексоны образуют комплексонаты толь(ко с мышьяком, медью, кобальтом, молибденом, лантаном, празеодимом, самарием, тулием и иттрием в щелочной — с кобальтом и цинком. Подобное поведение этих соединений по отношению к катионам свидетельствует о некоторой специфичности. Уменьшение аналитической активности может быть, вероятно, объяснено пространственной близостью гетероциклических атомов серы и азота, способствующей значительному ослаблению основных свойств азота иминодиацетатной группировки. Подтверждением подобного предположения могут служить и константы диссоциации, определенные для этих соединений потенциометрическим методом. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология