Наложение пиков

Измерение хроматографических пиков может привести к существенным погрешностям и оказать влияние на точность количественного анализа. Поэтому ко всем методам измерения пиков предъявляются следующие требования они должны обеспечивать хорошую воспроизводимость измерений даже в случае частичного наложения пиков каждое измерение должно выполняться не менее 3—5 раз с тем, чтобы иметь возможность пользоваться средними величинами измеряемые величины должны линейно зависеть от концентрации или потока вещества во всем диапазоне измерений. [c.130]

Более усовершенствованная система включает использование вторичной мишени (рис. 8.3-16,а). В таком приборе рентгеновская трубка облучает металлический диск (вторичная мишень). Затем флуоресцентное излучение мишени используют для возбуждения пробы. Преимуществом этой схемы является устранение непрерывного излучения рентгеновской трубки. Отсутствие этого континуума в возбуждающем излучении приводит к существенному снижению фона в спектре и таким образом к лучшему пределу обнаружения. Возбуждение в системе с вторичной мишенью является квазимонохроматическим. Меняя мишень, можно оптимально возбуждать различные диапазоны элементов. Низкая эффективность флуоресценции вторичной мишени означает, что требуется использовать рентгеновские трубки с более высокой мощностью. Рентгеновский спектр геологического стандарта, измеренный с помощью такой системы с энергетической дисперсией, приведен на рис. 8.3-17. В качестве вторичной мишени использовал молибден, спектр регистрировали с накоплением в течение 3000 с. Отметим значительные наложения пиков. Пики в области выше 16 кэВ связаны с упругим и неупругим рассеянием К-излучения Мо в пробе. [c.80]

Множественные наложения пиков членов различных гомологических рядов в низковольтном спектре низкого разрешения, резко снижают надежность идентификации компопентов в смесях широкого состава. В таком спектре неразличимы, нанример, соединения (1—I) — (1—Vni), обладающие почти одинаковыми номинальными массами ( 212 а, е. м.). Это может служить причиной ошибочного отнесения серий к конкретным гомологическим рядам. [c.37]

Дифференциальные хроматограммы состоят из ряда последовательно расположенных пиков, число которых должно соответствовать числу компонентов анализируемой смеси. Взаимное наложение пиков нескольких компонентов может привести к ошибочному расчету количественного состава смеси. Поэтому очень важно предварительно провести идентификацию всех компонентов смеси и знать ее полный качественный состав. Экспериментатор должен быть уверен в том, что ни одно из анализируемых веществ не вступает в необратимую реакцию с адсорбентом, а также в том, что все вещества регистрируются детектором. [c.50]

Величина т ) изменяется от нуля при отсутствии минимума между пиками в случае полного наложения пиков друг иа друга, до единицы при /гмин=0, т. е. в случае полного разделения смеси. [c.49]

Было бы желательно быстро узнавать, какая неподвижная фаза особенно селективна для определенной задачи разделения (например, для отделения спиртов от углеводородов) или для определенного класса соединений (например, изомеров ксплолов), чтобы избежать возможности наложения пиков. Представляет интерес также, какая из фаз малоселективна или неселективна (чтобы разделять комионенты одного гомологического ряда). Хотя коэффициенты селективности, приведенные в табл. 1—5, позволяют ответить на часть этих вопросов, а в разд. 2 также указываются селективные свойства каждой группы, целесообразно пополнить эти сведения еще одной [c.217]

Нередки случаи, когда пики налагаются (на рис. 34 имеется наложение пиков 3 и 4), тогда точно определить соответствующую интегральную интенсивность трудно и просто невозможно. Таким образом, основной недостаток метода - большая погрешность в экспериментальных данных 1з случае наложения пиков, что сказывается на точности результатов. [c.208]

Если Я = 1,5, происходит полное разделение веществ. Из выражения 7.15 видно, что чем больше разность времен удерживания двух веществ, чем выше селективность и чем больше ширина пиков, тем хуже эффективность колонки. На рис. 7.4 показана зависимость степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности НФ. Такнм образом, хорошего разделения можно добиться улучшением как эффективности, так и селективности колонки. Однако при анализе сложной смеси веществ улучшение селективности колонки по отнощению к одним веществам может привести к наложению пиков других веществ. В настоящее время лучшего разделения добиваются с помощью более эффективных, в частности капиллярных, колонок. [c.336]

При полном разделении = 1 тЭ = О означает, что разделения нет промежуточная величина О характеризует степень наложения пиков при неполном разделении. [c.36]

В описанных до сих пор многоступенчатых приборах как при последовательном, так и при параллельном соединении колонки располагаются друг за другом. При параллельном включении колонки часто находятся одновременно, но независимо друг от друга в рабочем состоянии, т. е. параллельное соединение двух колонок в многоступенчатом приборе позволяет раздельное исследование определенных фракций смеси в различных условиях. Имеется, однако, возможность анализировать всю пробу одновременно и в одних и тех же условиях анализа, если ее подают через дозатор и распределяют на две колонки путем разветвления потока газа-носителя. Определение отдельных веществ производится посредством одного детектора (рис. 11) (Бреннер и сотр., 1959). Недостаток этого устройства состоит в том, что отдельные компоненты по причине различной скорости движения в разных колонках часто могут быть зафиксированы дважды п поэтому происходят наложения пиков. В связи с этим метод одновременного разделения веществ на двух колонках и их определения на одном детекторе применим лишь для проб, содержащих сравнительно малое число компонентов. [c.229]

Наиболее критичным шагом в процедуре является точное измерение отношения PjB из рентгеновского спектра. Это не является проблемой при хорошем разделении пиков, и фон можно измерить непосредственно с низкоэнергетической стороны каждого пика. Трудности возникают при наложении пиков. В таком случае следует применять методы, описанные в гл. 8. Как только получены точные значения PjB, их можно использовать для количественного анализа различными способами. [c.74]

J[yчшим критерием пригодности адсорбента является хромато-гра ма воздуха. Если на этой хроматограмме наблюдается наложение пиков кислорода и азота, то адсорбент следует регенерировать. Для этого его необходимо прокалить в муфеле в фарфоровой чаш ге при 400—450° С в течение 3—4 ч, а затем вновь загрузить в хроматографическую колонку, как это было описано выше. [c.70]

Неудовлетворительное разделение, однако, пытаются компенсировать с помощью масс-спектрометрии. Было показано, что на масс-спектрометре полностью идентифицируются смеси простых пептидов [123], причем наложение пиков ни в коей мере не исключает идентификации пептидных производных. [c.343]

Спектральные артефакты Отсутствуют Главные пики потерь, наложение пиков, рассеяние электронного зонда, перекрытие пиков и эффекты поглощения в окне [c.217]

Один образец молекулярных сит при нормальных условиях может работать 2—3 месяца после этого срока вследствие увлажнения его адсорбционные свойства изменяются, о чем можно судрть по изменению формы пиков СО, СН4 и СзН (теряется симметричность, наблюдается наложение пика кислорода на пик азота и возрастает продолжительность удерживания компонентов). [c.70]

Особенности использования метода ДВС в качественном анализе. При недостаточной эффективности используемых хроматографических колонок (в том числе капиллярных) и неполном разделении (взаимном наложении) пиков на обычных хроматограммах трудно избежать ошибок при измерении времен удерживания вследствие смещения максимумов сигнала детектора, прогрессирующего по мере ухудшения степени разделения и отклонения соотношения не поддающихся разделению ко 11понентов от 1 1. [c.246]

СЛИШКОМ высоких температурах анализа наблюдается наложение пиков низкокипящих компонентов, движущихся по колонке очень быстро. Относительно низкие температуры анализа приводят, напротив, к нежелательному увеличению временп удерживания и размыванию формы пиков для высококипящих компонентов. [c.222]

В предыдущих главах были рассмотрены теоретические и практические предпосылки газохроматографического анализа. Перед аналитиком стоит важная проблема качественной интерпретации полученных результатов анализа. Трудность качественного анализа смеси зависит, с одной стороны, от того, насколько хорошо разделяются отдельные компоненты, а с другой — от того, насколько известна химическая природа и происхождение пробы. Само собой попятно, что идентификация компонентов в совершенно неизвестной пробе вызывает больше трудностей, чем качественный анализ таких смесей, происхождение которых позволяет предполагать присутствие определенных классов химических веществ или некоторых основных компонентов. При анализе какой-либо смеси на первый план выдвигается стремление достигнуть по возможности лучшего разделения компонентов, так как наложение пиков затрудняет идентификацию. С этой точкп зрения часто рекомендуется использовать две или несколько неподвижных фаз с различными свойствами. При особенно трудных проблемах анализа методы идентификации, основанные только на самой газовой хроматографии, часто не приводят к цели. В таких случаях до газохроматографического анализа целесообразно проводить предварительное разделение компонентов другими физикохимическими методами или селективное превращение определенных компонентов в пробе для получения веществ, которые легче разделить и анализировать. [c.232]

Количественную оценку проводят но хроматограмме, которая должна быть однозначной, т. е. число пиков на хроматограмме должно быть равно числу введенных компонентов. Это условие не всегда выиолняется, особенно при анализе смеси веществ, относящихся к различным классам соединений. Наложение пиков отдельных компонентов приводит к неправильному подсчету их площадей в процентах. Поэтому очень важно проводить идентификацию на хроматографических колонках, заполненных различными по селективности неподвижными фазами, пользуясь для этой цели подходящими стандартными смесями. Величины удерживания, приведенные в литературе, могут быть использованы при идентификации, только если сравниваются с объемами удерживания стандартных компонентов, в лявленных на хроматограмме (см. также гл. VII). [c.284]

Полярность этих веществ также возрастает при удлинении цепи. Соответственно температура при ГХ пептидов должна быть выше, и это сильно ограничивает выбор жидких фаз. Даже если предположить, что с ростом длины цепи число выявляемых компонентов существенно уменьшается, оно все же остается настолько большим, что даже эффективности ГХ и родственных ей методов оказывается недостаточно исследователю приходится мириться с неудовлетворительным разделением и наложением пиков пептидов. Подобные явления будут более заметны для сходных по структуре веществ и соединений, имеющих большое число возможных изомеров. Это означает, что как раз для наиболее длинных фрагментов, которые, естественно, дают ббльшую информацию об исходной последовательности, разделение будет хуже. [c.338]

Главные пини потерь, наложение пиков, рассеяние электронного зонда, перекрытие пиков и эффекгы поглощения в окне [c.257]

Второе следствие заключается в том, что при данной установке 0 на конкретном кристалле с межплоскостным расстоянием <1 будет дифрагировать рентгеновское излучение с различной энергией, которое удовлетворяет одному и тому же значению произведения. Так, если дифракция происходит прн п= и она также будет иметь место при п = 2 и Л=(Л1/2) и т. д. В качестве примера рассмотрим серу в железо-кобальтовом сплаве. Длина волны линии 5/ ( =1) равна 5,372 А, а линии Со/С( (п=1) равна 1,789 А. Линия Со в третьем порядке отражения приходится на длину волны 3X1,789 = 5,367 А. Длины волн этих линий настолько близки, что они не разделяются обычным кристалл-дифракционным спектрометром. Такие помехи встречаются редко, но исследователь должен знать об их существовании. Хотя взаимное наложение пиков невозможно разделить спект роскопическп, рентгеновские линии 5/ и Со имеют различные энергии и их можно разделить с помощью электронных схем. Принцип этого метода заключается в. том, что [c.289]

Для измерения интенсивности рентгеновской линии в спектре мы должны отделить эту линию от других И от непрерывного излучения. В предыдущем разделе о бсуждалось, как устранить средний уровень фона. В этом разделе мы обсудим различные способы отделения рентгеновской линии от влияния других линий, когда имеет место наложение пиков в спектре. Будем предполагать в дальнейшем обсуждении, что в спектре проведена коррекция фона. [c.118]

ЛИНИИ ОКОЛО 2 эВ). Следовательно, взаимное влияние пиков является проблемой, редкой для спект рометров с дисперсией пй длинам волн, но довольио часто встречающейся для детектора с дисперсией по энерпии. Следовательно, мы рассмотрим здесь явление наложения пиков при использовании только детектора с диспероией по энергии. Детальное рассмотрение методов коррекции взаимного влияния линий в кристалл-дифракционном спектрометре приводится в [223]. [c.119]

Отсюда следует, что правила отбора переноса когерентности обусловлены наложением пиков с противоположными амплитудами, которые появляются при недостаточной разрещенности констант спин-спинового взаимодействия, а не равенством нулю матричных элементов. Для расчета общего вида 2М-спектра удобно принять следующую стратегию. [c.483]

Наложение пиков п-грег-бутилфенола и 2,6-ди-грег-бутилфеиола. [c.55]

К хроматограммам, используемым для количественных расчетов, предъявляется ряд требований нулевая линия должна быть стабильной, наложение пиков различных компонентов должно быть исключено, что достигается соответствующим подбором жидкой стационарной фазы, пики должны быть симметричны, приближаясь своей формой к гаусовской кривой [94, 157]. [c.169]

Хроматограмма по полному ионному току содержит ряд разрешенных пиков, но по мере повышения температур кипения компонентов появляется неразрешенный горб Масс хроматограммы по отдельным пикам и суммарным интенсивностям нескольких пиков дают возможность разделить на общей хроматограмме и идентифицировать большое число компонентов Для эффективного использования информации, заключенной в масс спектрах ПИ были применены различные формы пред ставления ГХ—МС данных Один из них заключался в суммировании интенсивностей пиков всех молекулярных ионов с определенной молекулярной формулой Например, нафталины (С Н2п-12) дают гомологическии ряд молекулярных ионов с массами 128, 142, 156 итд Масс хроматограмма для суммы пиков этих ионов представлена на рис 3 2а Это соответствует тому, что все соединения H2n-i2 (и другие, имеющие такие же номинальные массы молекулярных ионов) как бы отделены от остальных компонентов смеси Для данных ГХ—МС с ЭУ ионизацией такое представление невозможно из за сложности масс спектра и взаимных наложений пиков молекулярных и осколочных ионов [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология