Селективность колонки

В отличие от газовой хроматографии, в которой подвижной фазой служит газ-носитель, выполняющий лишь функцию переносчика вешества и влияющего только на эффективность колонки, в жидкостной хроматографии в функцию подвижной фазы входит еще и влияние на селективность колонки. Это свойство подвижной жидкой фазы имеет первостепенное значение для ЖАХ, так как оно позволяет достигать оптимальных условий разделения не только выбором соответствующего селективно действующего адсорбента, что не всегда просто, но и подбором системы растворителей, действующих селективно. [c.79]

Для количественной оценки полноты разделения смеси двух компонентов целесообразно ввести определенный параметр, который может быть назван критерием разделения. Он должен учитывать действие на полноту разделения как эффективности, так и селективности колонки. В основу критерия разделения можно положить элюционные характеристики, определяемые по хроматограмме. Так, в основу критерия разделения К можно положить отношение расстояния между высотами двух хроматографических пиков к сумме ширин этих пиков. [c.35]

Селективность колонок в эксклюзионной хроматографии определяется их разделительной емкостью. Если набор колонок оптимизирован по диапазону разделения, то для повышения селективности приходится увеличивать число колонок, а следовательно, и продолжительность анализа. [c.52]

При введении в подвижную фазу веществ, обладающих различной адсорбционной активностью, вымывание компонентов анализируемой смеси происходит в зависимости от активности как вымывающих, так и вымываемых веществ. В идеальном случае можно получить градиентную хроматографию, т. е. метод, при котором состав подаваемой в колонку подвижной фазы непрерывно изменяется, причем так, что ее вытесняющая способность возрастает. Здесь подвижная фаза, выполняя присущие ей обычные функции, оказывает еще влияние и на селективность колонки. [c.79]

Следует различать селективность колонки и селективность неподвижной жидкой фазы. Первая определяется коэффициентом селективности [c.48]

Эффективность колонки и селективность неподвижной фазы. Способность колонки к разделению зависит от ее эффективности и селективности НФ. Эффективность колонки определяется расширением хроматографического пика по мере прохождения вещества через колонку. Она зависит от кинетики процессов в колонке и оценивается ВЭТТ, которая в свою очередь зависит от скорости газа-носителя, процессов диффузии и сопротивления массообмену. Расчет ВЭТТ является наиболее предпочтительной мерой эффективности колонки. Селективность НФ связана с взаимодействием растворенного вещества с растворителем и определяет относительное положение пиков анализируемых веществ на хроматограмме. Мерой селективности колонки является расстояние между максимумами двух пиков чем оно больше, тем селективнее колонка. Количественно селективность данной колонки оценивают величиной коэффициента разделения (а) для данных двух компонентов [c.335]

Рис. 1.1. Вид хроматограммы в зависимости от эффективности и селективности колонки а — обычная селективность, пониженная эффективность (меньше теоретических тарелок), б — обычные селективность и эффек-тивность в — обычная эффективность, повышенная селективность (больше отношение времен удерживания компонентов)

С увеличением толщины пленки эффективность уменьшается, так как начинает сказываться возрастание внутреннедиффузионной массопередачи. Однако при этом возрастает селективность колонки. Следовательно, необходимо искать оптимальное значение толщины пленки. [c.138]

Расстояние между пиками (степень разделения) зависит от времени удерживания компонентов и количественно выражается величиной селективности колонки а, являющейся отношением исправленных удерживаемых объемов [c.37]

Правильный выбор стационарной фазы зависит от природы анализируемого вещества. Обычно такие вещества, как углеводороды, хорошо анализируются на неполярных фазах и выходят из колонки в порядке возрастания их температур кипения. При этом взаимодействие в основном определяется дисперсионными силами и жидкая фаза обычно ие является селективной, если под селективностью колонки понимать ее различие в способности удерживать соединения разных классов, кипящие при одной температуре. [c.300]

Существенное влияние на хроматографическое разделение оказывает также возможность возникновения водородных связей между анализируемыми веществами и жидкой фазой. Водородную связь можно рассматривать как взаимодействие двух диполей, поэтому ее образование способствует удерживанию анализируемого вещества и повышению селективности колонки. Сила диполь-дипольного взаимодействия обратно пропорциональна температуре и с ростом температуры значительно уменьшается. Поэтому жидкие фазы, селективные при низких температурах, становятся менее эффективными при высоких температурах. [c.144]

Если Я = 1,5, происходит полное разделение веществ. Из выражения 7.15 видно, что чем больше разность времен удерживания двух веществ, чем выше селективность и чем больше ширина пиков, тем хуже эффективность колонки. На рис. 7.4 показана зависимость степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности НФ. Такнм образом, хорошего разделения можно добиться улучшением как эффективности, так и селективности колонки. Однако при анализе сложной смеси веществ улучшение селективности колонки по отнощению к одним веществам может привести к наложению пиков других веществ. В настоящее время лучшего разделения добиваются с помощью более эффективных, в частности капиллярных, колонок. [c.336]

Селективность колонки играет большую роль в достижении хромато-графического разделения. Селективность колонки а определяется отношением приведенных времен удерживания двух пиков по следующему уравнению [c.9]

Селективность колонки зависит от очень многих факторов, и искусство экспериментатора в большой мере определяется умением воздействовать на селективность разделения. Для этого в руках хроматографиста находятся три очень важных фактора выбор химической природы сорбента, выбор состава растворителя и его модификаторов и учет химической структуры и свойств разделяемых компонентов. Иногда заметное влияние на селективность оказывает изменение температуры колонки, меняющее коэффициенты распределения веществ между подвижной и неподвижной фазами. [c.9]

Селективность колонки, характеризующаяся относительным разделением пиков. [c.5]

Рс является объединенной характеристикой эффективности колонки (член А), селективности колонки (член В) и ее мощности (член С) [c.9]

Неподвижные жидкие фазы. Дпя обеспечения селективности колонки важно правильно выбрать неподвижную жидкую фазу. Эта фаза должна быть хорошим растворителем для компонентов смеси (если растворимость мала, компоненты выходят из колонки очень быстро), нелетучей (чтобы не испарялась при рабочей температуре колонки), химически инертной, должна обладать небольшой вязкостью (иначе замедляется процесс диффузии) и при нанесении на носитель образовывать равномерную пленку, прочно с ним связанную. Разделительная способность неподвижной фазы для компонентов данной пробы должна быть максимальной. [c.299]

R = ES Е - 0,25 S - (а-1)/а С = к/(к+1)у где Е - показатель эффективности колонки S - показатель селективности колонки С - показатель емкости колонки N - число теоретических тарелок колонки а - относительное удерживание двух компонентов, образующих критическую для разделения пару к - коэффициент емкости разделяемого компонента. [c.63]

Этот коэффициент, который мы назовем коэффициентом разделения колонки, меняется от I (разделение отсутствует, К = К2) до ОО. Поэтому часто применяют производный коэффициент селективности колонки [c.57]

Уменьшение толщины пленки неподвижной фазы снижает к и соответственно второй член уравнения Голея. Хотя при этом множитель /г / (1 возрастает, но более медленно, чем й], поэтому третий член этого уравнения также уменьшается. В частности, при очень больших к этот член пропорционален й /к или Однако чрезмерное уменьшение толщины пленки будет приводить к снижению селективности колонки и поэтому нежелательно. Реально в капиллярных колонках составляет обычно 0,1 — 1,5 мкм. [c.74]

Наиболее сильно зависит разрешение от коэффициента селективности колонки (а — 1) / а +1). [c.87]

Если использовать соотношение между коэффициентами селективности колонки и сорбента Ф, можно выражение (1.69) переписать в виде [26] [c.87]

Разделение, таким образом, определяется произведением трех сомножителей первый выражает зависимость от селективности колонки [c.28]

Влияние неидеальности газа-носителя при высоких давлениях изучалось Голдапом и др., которые показали, что при давлениях выше 10 атм замена одного газа другим приводит к изменению селективности колонки. Приведенные на рис. 20 хроматограммы смеси углеводородов иллюстрируют этот эффект. Они получены на одной и той же капиллярной колонке (длина 270 м, диаметр 0,15 мм) с различными газами-носителями при давлении на входе свыше [c.57]

Разрешение, таким образом, определяется произведением трехсомножителей, первый из которых выражает зависимость от селективности колонки, второй — от коэффициента емкости колонки и третий — от эффективности колонки (ЧТТ). [c.10]

Коэф. емкости к существенно влияет на величину R при изменении к от О до 10 (оптим. пределы) сильно возрастает. Значение к определяется уд. пов-стью сорбента и его кол-вом в колонке, а также константой адсорбц. равновесия (константой Генри). Коэф. селективности а определяется различием констант адсорбц. равновесия двух разделяемых компонентов. При увеличении а (от I до 5) резко возрастает, при дальнейшем увеличении а-меняется мало Селективность колонок зависит от хим. структуры пов-сти (в эксклюзионной хроматографии-геом. структуры) сорбента, состава элюента, т-ры колонки и строения разделяемых соединений. Т. к. сорбция хроматографируемых в-в в Ж. X. определяется попарным взаимод. трех осн. компонентов системы-сорбента, разделяемых в-в и элюента, то изменение состава элюента - удобный способ оптимизации процесса разделения. [c.152]

Важным является вопрос о сроках годности сорбентов для ВЭЖХ. В сорбентах на основе силикагеля в процессе использования происходит медленный гидролиз связей —51—О—51, в результате чего увеличивается число свободных силанольных групп, что нередко приводит к изменению селективности колонки и изменению характеристик удерживания. В первую очередь это относится к сорбентам типа С2—С 8. Разработаны специальные реагенты для регенерации сорбентов и колонок. Процедура регенерации обычно достаточно проста. Например, из сорбентов 2—С18 промывкой метанолом удаляют воду, затем в.водят метиленхлорид как среду для проведения реакции и регенерирующий агент. Через устройство для ввода пробы регенерацию осуществляют в течение 15—40 мин в зависимости от природы реагента. Иногда эту операцию повторяют дважды. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология