Возбуждение проб

Брикет закрепляют в массивном металлическом держателе и используют в качестве нижнего электрода. Процессы испарения и возбуждения пробы при использовании брикетов во многом сходны с процессами, происходящими при применении монолитных металлических образцов. Применение брикетов позволяет. вводить в искровой разряд непроводящие ток вещества. [c.254]

Часто не удается поддерживать стабильными все условия проведения анализа в течение длительного времени. Могут, например, меняться условия возбуждения пробы, контрастность фотографической пластинки и т. д. В этом случае уже нельзя использовать постоянный график даже при его периодическом контроле. Тогда применяют метод трех эталонов. [c.269]

Более усовершенствованная система включает использование вторичной мишени (рис. 8.3-16,а). В таком приборе рентгеновская трубка облучает металлический диск (вторичная мишень). Затем флуоресцентное излучение мишени используют для возбуждения пробы. Преимуществом этой схемы является устранение непрерывного излучения рентгеновской трубки. Отсутствие этого континуума в возбуждающем излучении приводит к существенному снижению фона в спектре и таким образом к лучшему пределу обнаружения. Возбуждение в системе с вторичной мишенью является квазимонохроматическим. Меняя мишень, можно оптимально возбуждать различные диапазоны элементов. Низкая эффективность флуоресценции вторичной мишени означает, что требуется использовать рентгеновские трубки с более высокой мощностью. Рентгеновский спектр геологического стандарта, измеренный с помощью такой системы с энергетической дисперсией, приведен на рис. 8.3-17. В качестве вторичной мишени использовал молибден, спектр регистрировали с накоплением в течение 3000 с. Отметим значительные наложения пиков. Пики в области выше 16 кэВ связаны с упругим и неупругим рассеянием К-излучения Мо в пробе. [c.80]

В отношении контрольного опыта активационный анализ представляет уникальный метод, даже при использовании радиохимического разделения. Поскольку внесение загрязнений после этапа облучения более невозможно, ана-лш образцов твердой пробы не требует проведения контрольного опыта. Однако при анализе проб (таких, как многие природные и биологические пробы), которые нельзя протравить, чтобы снять поверхностные загрязнения, следует уделить особое внимание обработке и хранению пробы. В любом случае из реагентов, используемых для растворения и разделения, не может быть внесено никакого радиоактивного загрязнения. В настоящее время это можно рассматривать как величайшее из преимуществ активационного анализа в сравнении с другими методами. В НАА можно провести очень точную градуировку путем одновременного облучения пробы и синтетических многоэлементных стандартных образцов. Это является уникальным для активационного анализа ни один другой метод не дает возможности одновременного возбуждения пробы и стандартного образца. По этим двум причинам из всех методов определения следов элементов активационный анализ наилучшим образом удовлетворяет строгим требованиям получения точных результатов даже при крайне низких уровнях содержания —нг/г и ниже. [c.101]

Прейс [452] сопоставил чувствительность определения бериллия в магнии и его сплавах в различных источниках возбуждения для различных форм, в которых происходит возбуждение анализируемых проб. Им изучено возбуждение твердых образцов при помощи импульсной дуги и высоковольтной искры, а также возбуждение проб растворов в высоковольтной искре. Сравнение полученных результатов приведено в табл. 18. [c.94]

Для получения жидких проб сплав растворяют в соляной кислоте. Стандартные растворы готовят из спектрально-чистого магния путем добавления определенных количеств бериллия. Для возбуждения проб растворов используют технику полого пористого электрода Фельдмана [444], при помощи которого достигается равномерная подача анализируемой пробы в электродное пространство. [c.94]

Контроль чистоты воздуха производится также при помощи автоматических приборов — регистраторов, в которых используется непосредственное продувание воздуха через зону разряда [515] или просасывание воздуха через отверстия в электродах, просверленных вдоль оси и заключенных в стеклянный шар [211]. В последнем случае возбуждение пробы производится при помощи искры, так как дуга неустойчива по отношению к продуванию воздуха. [c.110]

Возбуждение пробы раствора (0,2 мл), помещаемой в канал нижнего электрода (метод катодного слоя) [c.112]

Возбуждение пробы осадка фосфата (внутренний стандарт— алюминий) [c.112]

Эталоны готовят последовательным разбавлением исходной смеси карбида кремния с окисью фосфора. Для создания внутреннего стандарта вводят, Ge Oj. Приготовление эталонов с содержанием примесей менее Ы0" % нецелесообразно из-за невозможности обеспечить однородность вещества. Эталоны готовят в стеклянной посуде, так как электрический заряд на посуде из пластиков способствует отделению примесей от основы. Возбуждение проб производят в стеклянной камере при пропускании 600 мл аргона в минуту. Перед включением источника камеру промывают газом в течение [c.150]

Возбуждение пробы в дуге постоянного тока по своей природе является отчасти термическим, отчасти электрическим. К сожалению, такие переменные, как сила тока и сопротивление дуги, которые влияют на температуру разряда и таким образом на возбуждение пробы, контролировать трудно. Например, тугоплавкие пробы медленно испаряются в дуге, изменяя характер и сопротивление разряда. К тому же высокая температура разряда приводит к постепенной эрозии электродов, между которыми возникает разряд, что, в свою очередь, также изменяет сопротивление дуги. В связи с этим нарушается воспроизводимость результатов, наблюдается нестабильность разряда в процессе анализа отдельной пробы и сильное влияние матрицы пробы на результаты анализа. Все это ограничивает применение дуги постоянного тока как источника возбуждения для количественного анализа. Однако в некоторых случаях применение дуги постоянного тока приводит к высокой чувствительности, кроме того, она легка в обращении. [c.708]

При количественном анализе с использованием в качестве источника дуги постоянного тока воспроизводимость редко лучше, чем 5—10%, в связи с нестабильностью дуги и матричными помехами. В результате нестабильности дуги происходит неравномерная атомизация пробы, поэтому воспроизводимую количественную оценку состава пробы получить трудно. Интенсивность атомной эмиссии зависит и от матрицы (основы) пробы, потому что она сильно влияет на сопротивление дуги постоянного тока и, соответственно, на возбуждение пробы. Впрочем, матричный эффект может быть сведен к минимуму, если использовать матричный буфер, который представляет собой низкокипящее вещество, например хлорид лития. Если буфер добавляют в большом количестве к пробе, испарение и возбуждение зависят прежде всего от природы буфера, а не матрицы пробы. [c.711]

Спектры комбинационного рассеяния газов можно получить с помощью многоходовой кюветы, которая изображена на рис. 21-206. Твердые пробы также не трудно изучать с помощью СКР- Основная сложность заключается в значительном рассеянии от поверхностей твердых частиц. Это рассеяние увеличивает интенсивность пика, соответствующего рэлеевскому рассеянию, и осложняет изучение пиков комбинационного рассеяния. Однако комбинированное применение монохроматического лазерного источника и двойного монохроматора значительно уменьшает эти трудности. Разработаны несколько типов держателей твердых проб, но наиболее простым приемом является заполнение капилляра (подобного тому, который используют для определения температуры плавления) порошкообразной пробой и возбуждение пробы одним из способов, показанных на рис. 21-21. [c.747]

Для определения алюминия обычно используют дуговое возбуждение. Проба интенсивно испаряется и спектральные линии хорошо возбуждаются. Искру применяют сравнительно редко (при анализе растворов и брикетов). У алюминия невысокие энергия ионизации (5,98 эв), а также энергия возбуждения чувствительных линий. Поэтому с введением в пробу щелочных элементов чувствительность анализа резко повышается. В качестве внутреннего стандарта при определении алюминия хорошие результаты дают соединения магния, кремния и кальция. Однако эти элементы широко распространены в природе и их использование затруднительно. Удовлетворительные результаты получают, используя бериллий, барий, хром, кобальт и никель. [c.194]

Известно употребление для возбуждения ХРИ радиоактивных а-излучателей [259, 260]. Выход ХРИ при этом довольно высок и составляет п-Ю квант/(с. стер) на а-частицу с энергией 0,3—2,5 кэВ. Этот метод позволяет получать высококонтрастные характеристические спектры при определении легких элементов. В связи с малой проникающей способностью а-час-тиц возбуждение пробы проводится в вакууме или в среде слабо поглощающих газов (Нг, Не, СН4). Обычно активность таких источников составляет 10 мКи. Наилучшим в спектральном отношении является изотоп полония-210, так как он практически не испускает у- и рентгеновских излучений, снижающих контрастность. Применяется также Ри, хотя присутствие в его спектре интенсивного рентгеновского излучения приводит к повышению фона и порога чувствительности. [c.69]

Было замечено, что изменение концентрации аргона в смеси не сказывается на относительной интенсивности линий О—N. а следовательно, и на ходе градуировочных кривых. Изменение же концентрации кислорода изменяет относительную интенсивность линий Аг—N и приводит к параллельному сдвигу градуировочных кривых, что необходимо учитывать прн проведении анализов. Средняя ошибка метода при определении кислорода 15%, при определении аргона 8%. Как было выяснено впоследствии, такая большая ошибка в определении аргона и кислорода в воздухе была обусловлена усреднением результатов анализа при возбуждении проб [c.215]

В реальных методах спектрального анализа чистых веществ и определения следов элементов доминирующими являются часто флуктуации аналитического сигнала, возникающие вследствие нестабильности поступления и возбуждения пробы, неоднородности и неполной идентичности одинаковых анализируемых проб данного материала, а также из-за случайных загрязнений. Для достижения наименьших пределов обнаружения элементов основные усилия должны быть направлены на повышение чувствительности и снижение случайных флуктуаций именно в этих звеньях метода анализа с тем, чтобы общая случайная ошибка лимитировалась уже только статистическими свойствами приемника излучения. Если такое положение достигнуто, то величина предела обнаружения будет (при некоторых дополнительных условиях — СМ. гл. 2) наименьшей возможной для данного метода анализа. Связь предела обнаружения спектральной линии с параметрами источника света, спектрального прибора и приемника излучения для случая анализа, когда общая случайная ошибка метода определяется только статистическими флуктуациями светочувствительного слоя приемника излучения, исследовалась в работах [245, 606, 748] и в некоторых других. Рассмотрим этот важный случай анализа, следуя схеме, предложенной в работах [245, 74 ]. [c.39]

Рис. 92. Схемы установок для дугового возбуждения проб в атмосфере очищенного воздуха

Дуга постоянного тока дает лучшие результаты [279] при регистрации спектра средней части дуги (ток 8—10 а) и помещении пробы на два электрода с добавлением по 30 мкг хлорида натрия на каждый электрод катод является нижним электродом. Анодное возбуждение пробы применялось для возбуждения конденсатов метода испарения [508]. Возбуждение в дуге постоянного тока с регистрацией спектра прикатодного слоя (без стабилизирующей добавки) целесообразно проводить при определении элементов, у которых наиболее чувствительными являются ионные линии. [c.357]

Часто не удается поддерживать стабильными все условия проведения анализа в течение длительного времени. Могут, например, меняться условия возбуждения пробы, контрастность фотографической пластинки и т. д. В этом случае уже нельзя использовать постоянный график даже при его периодическом контроле. Тогда строят самостоятельный градуировочный график, который пригоден только для небольшого числа анализов. [c.301]

Если метод прикатодного слоя не дает преимуществ, то обычно применяют анодный режим возбуждения. Пробу (с добавками) помещают в полость анода. При этом не требуется специальная фокусировка в лучшем случае целесообразно убрать излучение от области около катода, так как она дает малый вклад в полез- [c.268]

В последующих, работах проводилось усовершенствование методов фракционной дистилляции с носителем как по линии конструирования электродов и выбора способа нагрева и возбуждения проб, так и по линии подбора наилучшего носителя. [c.134]

Перечисленные процессы обеспечивают улучшение условий испарения, атомизации и возбуждения пробы из анода, способствуют увеличению интенсивности линий атомов и ионов, во многих случаях приводят к снижению предела обнаружения [c.83]

Глава 9 Возбуждение проб [c.190]

Атомно-эмиссионный спектральный анализ — это метод анализа по спектрам испускания, которые возникают при испарении и возбуждении пробы в дуге, искре или пламени. Возбужденные атомы и ионы спонтанно, самопроизвольно переходят из возбужденного Ек в более низкие энергетические состояния ,. Этот пооцесс ведет к излучению света с частотой у, г = ( А — Е1)/к и появлению спектральной линии. [c.646]

При анализе жидких проб (р-ров) наилучшие результаты получаются при использовании высокочастотных (ВЧ) и сверхвысокочастотных (СВЧ) плазматронов, работающих в инертной атмосфере, а также при пламенно-фотометрич. анализе (см. Фотометрия пламени эмиссионная). Для ста-билизащ1и т-ры плазмы разряда на оптимальном уровне вводят добавки легкоионизируемых в-в, напр, щелочных металлов. Особенно успешно применяют ВЧ разряд с индуктивной связью тороидальной конфигурации (рис. 1). В нем разделены зоны поглощения ВЧ энергин и возбуждения спектров, что позволяет резко повысить эффективность возбуждения и отношение полезного аналит. сигнала к шуму и, т. обр., достичь очень низких пределов обнаружения широкого круга элементов. В зону возбуждения пробы вводят с помощью пневматических или (реже) ультразвуковых расш>1лителей. При анализе с применением ВЧ и СВЧ плазматронов и фотометрии пламени относит. стандартное отклонение составляет 0,01-0,03, что в ряде случаев позволяет применять АЭСА вместо точных, но более трудоемких и длительных хим. методов анализа. [c.393]

В последние годы рамановская спектроскопия активно используется как метод промышленного анализа in situ в масштабе реального времени [16.4-26-16.4-28]. По-видимому, это обусловлено хорошей пропускной способностью световодов в видимой и ближней ИК-областях, где для возбуждения пробы могут быть использованы портативные лазеры с воздушным охлаждением, а также доступностью высокоэффективных детекторов, таких, как полупроводниковые приборы с зарядовой связью (ППЗС). При использовании ППЗС-детекторов рамановские спектры могут быть получены в течение нескольких секунд, в отличие от ИК-спектроскопии, где на эту процедуру уходит несколько минут. [c.657]

Спектральный микроанализ [206]. Показана возможность определения Сг, 81, А1, Mg, Са, Ге, Мп, в гранатах, хромпшинели-дах и ильменитах в навесках от 0,01 до 0,3 мг [115]. Для проведения анализа используют спектрограф ИСП-22 (а при навесках < 0,03 мг — спектрограф СТЭ-1) возбуждение проб проводят в дуге переменного тока. Навеску пробы в кратере электрода (угольный тонкостенный) засыпают угольным порошком. Предел обнаружения хрома га-0,1% при навеске 0,03 мг и 0,01% при навеске 0,3 мг. Коэффициент вариации 10%. Особенности методики количественного спектрального микроанализа единичных мелких зерен минералов граната и вопросы отбора проб и эталонирования рассмотрены в [114]. [c.121]

В анализе алюмомагниевых сплавов может быть использовано возбуждение пробы в дуге постоянного тока после упаривания с соляной кислотой в кратере угольного электрода [46Г. Бирвольд [455] и Пуиг [462] производили возбуждение растворов сплавов в искре с угольными электродами. В качестве аналитической линии использован дублет М31,1/3130,4 А. Линии сравнения— А1 3050,1 и Mg 2915,5 А. [c.97]

Коллинз и Пирсон [532а] предложили быстрый спектрохимический метод определения бериллия в нефтеносных водах, заключающийся в предварительном экстрагировании ацетилацетоната бериллия в присутствии комплексона П1 хлороформом и возбуждении пробы раствора, подаваемой в разряд при помощи распылителя. Возбуждение спектров производят от дуги постоянного тока (18 а) в атмосфере гелия или аргона. Метод позволяет обнаружить 0,005 мкг Ве в 10 мл H I3, что соответствует 6,3 10 мкг на электроде. [c.113]

На практике, однако, концентрацию определяемого элемента находят не по этой зависимости, т. е. не по измерению абсолютного почернения линии, так как оно может значительно колебаться при небольших изменениях условий испарения и возбуждения пробы, обработки фотопластинки и т. д. Поэтому при любом Количественном методе эмиссионного спектрального анализа работают с относительным почернением линии, т. е. по методу сравнения ее с другой линией спектра. Последняя может принадлежать основному компоненту пробы или специально внесенному для этой цели веществу — внутреннему стандарту. Пару линий, почернение 0-торых сравнивают, называют аналитической парой. Наиболее точные результаты получают тогда, когда линии аналитической пары являются гомологическими. В некоторых случаях можнЬ сравнивать почернение с фоном пластлнки. [c.365]

Дополнительным преимуществом, часто используемым в фосфориметрии, является временная разрешающая способность. Поскольку фосфоресценция имеет относительно долгое время жизни, можно различать частицы, используя зависимость люминесценция — время. Это дает дополнительную информацию для качественной идентификации и количественного определения данных частиц, уменьшая мешающие влияния флуоресценции и фосфоресценции других компонентов пробы, а также флуоресценции самого определяемого вещества. К тому же благодаря использованию временной разрешающей способности устраняют рассеяние от пробы. Для получения разрешения по времени в фосфориметрии применяют два обычных механических приспособления. В первом вокруг кюветы с пробой можно вращать с различной скоростью сплошной цилиндрический стакан с вырезами в боковой стенке. Таким образом пробу облучают возбуждающим светом через вырез фосфоресцирующее излучение может достигать детектора только после того, как стакан поворачивается на угол 90°. Изменяя скорость вращения стакана, можно менять время запаздывания между поглощением пробой и измерением ее фосфоресценции. Второе обычное приспособление состоит из двух вращающихся дисков с тонкими вырезами (щелями), расположенных на противоположных сторонах кюветы с пробой. Так как щели не совпадают друг с другом, то, подбирая соответствующую скорость вращения дисков, можно изменять время запаздывания между возбуждением пробы и измерением ее люминесценции. [c.659]

Атомная флуоресценция Характеристическое излучение в нидимой или ультрафиолетовой областях спектра, испускаемое атомами определяемых элементов Резонансные линии, испускаемые возбужденными атомами в УФ и видимой областях спектра Интенсивность измеряется фотоэлектрическим детектором, ось которого располагается под прямым углом к возбуждающему пучку Высокоизбирательный и чувствительный метод, Требуется высокоинтенсивный источник возбуждения проба долж на быть в газообразном состоянии (например, в пламени) Определение Н очень низких концентраций ионов металлов (< 1мкг в растворе, переводймо>1 в аэрозоль) [c.22]

Использование потока газа (горелка СтолЛвуда). Электроды и плазму дуги снаружи охлаждают потоком воздуха, циркулирующим концентрически вокруг электродов, благодаря чему изменяются условия испарения и возбуждения проб, находящихся в полости электрода. Как отмечал Столлвуд [1а], при этих условиях заметно снижается влияние матрицы и улучшается воспроизводимость анализа. Эффективность потока воздуха выше, если проба помещается в узкий и глубокий кратер. Простой, легкий в изготовлении и хорошо проверенный вариант горелки Столлвуда показан на рис. 3.21 [2]. Кожух, окружающий электрододержатель, вывинчивается настолько, чтобы торец кратера электрода выступал на 3—4 мм над краем кожуха. Если кварцевый цилиндр надеть снаружи на кожух горелки, то его можно использовать как простую проточную камеру. Увеличение скорости потока воздуха выше определенного уровня (в случае устройства, показанного на рис. 3.21, выше 160 л/ч) не сопровождается дальнейшим улучшением воспроизводимости возбуждения. [c.129]

Правильная форма электродов важна не только в методе, где электродом является сама проба, но и в методе с противоэлектродом ( точка к плоскости ). Фронтальной поверхности противоэлектрода следует придавать форму, при которой испарение пробы и противоэлектрода происходит воспроизводимо, В источниках возбуждения пробы и противоэлектроды испаряются одновременно. Поэтому степень стабильности их испарения одинакова. Помимо выполнения этого требования необходимо обеспечить также воспроизводимость обработки разрядом за время возбуждения одинаковой площади поверхности анализируемой пробы. Если это не обеспечено, то энергия возбуждения, приходящаяся на единицу поверхности, будет меняться во времени. В этом случае условия испарения можно поддерживать воспроизводимыми, если воспроизводимо меняется обрабатываемая разрядом поверхность. Однако в настоящее время преодолеть эти трудности невозможно. Помимо правильной формы противоэлектрода существенную роль играет выбор материала для него. Так, при анализе образцов стали с алюминиевым противоэлектродом можно получить хорощо очерченную поверхность. Это объясняется осаждением на поверхности стали хорощо изолирующего слоя оксида алюминия в виде кольца [23]. Подобный эффект можно получить при использовании медного противоэлектрода, поскольку слой оксида меди, оседающий вокруг обыскриваемой поверхности пробы, является изолятором [24]. При анализе проводящих ток и диэлектрических материалов, твердых и жидких веществ применяют противоэлектроды из угля или из более или менее графитизированно-го углерода. В этом случае, однако, необходимо учитывать возможность некоторых химических реакций между материалами пробы и противоэлектрода. [c.208]

Описан метод, показывающий возможность спектрального определения галогенов с применением в качестве источника возбуждения разряда с полым катодом [129]. Использование неохлаждае-мого полого катода с разделением процессов испарения и возбуждения пробы позволяет определить хлор с пределом обнаружения 5-10 %. Параметры процессов испарения и возбуждения могут варьироваться независимо друг от друга и позволяют сочетать низкую температуру испарения пробы с высокой электронной температурой плазмы для возбуждения линий. Метод позволяет анализировать на содержание хлора пробы сложного состава. [c.122]

Подготовка проб к анализу и введение их в источник света. В методиках, которые принято относить к полуколичественным, проба чаще всего используется в том виде, в котором она отобрана от образца, без каких-либо добавлений. Для атоматизации и возбуждения пробы в полуколичественном анализе чаще всего используют дуговой или искровой разряд. Способы введения проб могут быть такими же, как и в качественном анализе, только проба обрабатывается более тщательно и на анализ берется определенное ее количество. При непрерывном и равномерном введении пробы в разряд (просыпка, металлический образец) дозировка производится по времени, а в других случаях (из отверстия электрода, наири- [c.194]

Другое преимущество возбуждения посредством перестраиваемых лазеров по сравнению с возбуждением пробы излучением с фиксированной длиной волны показано на рнс. 8.26 на примере натрия. Форма контура линии и появление минимума в центре линии прп высоких кониеитрацпях обуслов.1ены комбинированным действием эффектов самопоглощения и самооб- [c.576]