Основное уравнение для э. д. с. гальванического элемента

Э.д.с. всех гальванических элементов слагается из величин потенциалов, возникающих на всех границах раздела. Без учета диффузионного потенциала основное уравнение э.д.с. будет иметь вид [c.231]

Рассмотрим теперь кратко некоторые термодинамические аспекты обратимых гальванических элементов. Если скомбинировать основное уравнение (52.20) с уравнением Гиббса—Гельмгольца (24.8), то для температурной зависимости электродвижущей силы получим соотношение, выведенное впервые Гельмгольцем [c.269]

ОСНОВНОЕ УРАВНЕНИЕ ДЛЯ Э.Д. С. ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ЭЛЕМЕНТА [c.188]

При кислотно-основном потенциометрическом титровании наибольшее применение имеет гальванический элемент, состоящий из стеклянного и хлорсеребряного электродов (см. рис. 10.2). ЭДС такого элемента выражается уравнением (10.15) и однозначно зависит от активности ионов Н+. Кривая титрования в координатах ЭДС — объем титранта показывает ясную картину изменений, происходящих в растворе. Стандартными растворами (титрантами) при кислотно-основном титровании служат сильные кислоты и сильные основания. [c.93]

Курс общей химии включает в себя определенный круг вопросов, для прочного овладения которым студенту необходимо самостоятельно решить достаточное число задач, В процессе их решения вырабатываются навыки в выполнении важных практических расчетов и закрепляются основные теоретические положения курса. По каждой теме дается краткое теоретическое вступление, цель которого фиксировать внимание студента на те вопросы курса общей химии, по которым предусмотрены упражнения и задачи. В тех же случаях, когда необходимый пояснительный материал в учебнике освещен недостаточно, даются более подробные объяснения (окислительно-восстановительные гальванические элементы, ядерные реакции и их уравнения и некоторые др.). [c.5]

Уравнение (4.47) может быть использовано для расчета изменения основных термодинамических величин реакции в гальваническом элементе посредством измерений э. д. с. и ее температурного коэффициента. Из этого уравнения и (4.46) следует, что [c.108]

Это основное уравнение заключает в себе всю термодинамику гальванического элемента. [c.347]

Наиболее важным параметром вероятности (3.16) является разность химических потенциалов цво цв, которая в некоторых случаях может быть определена экспериментально из электродвижущей силы (АЕ) гальванического элемента (3.9), как это описано в разд. 3.2. Согласно основному уравнению электрохимической термодинамики [c.121]

Параллельно с развитием теории растворов развивалась и теория гальванических элементов. Успехи термодинамики позволили распространить следствия из второго начала термодинамики на электрохимические процессы и создать термодинамику гальванических элементов (работы Гельмгольца и Нернста). Экспериментальной проверкой основного уравнения термодинамики гальванических элементов занимались русские электрохимики Хрущев и Ситников (1889 г.). [c.14]

Термодинамика гальванических элементов. Вопрос о происхождении электрической энергии получил свое дальнейшее разрешение, когда Уильям Томсон установил связь между химической и электрической энергией в гальванических элементах на основе первого закона термодинамики, а Гельмгольц, использовав основное термодинамическое уравнение Гиббса, приспособил его для установления связи между этими энергиями и обоими законами термодинамики. [c.180]

Заменив валентность 2 в уравнении (24) общей валентностью 2, получим основное уравнение обратимых гальванических элементов [c.425]

Основное уравнение э. д. с. гальванического элемента. Как было показано на стр. 229, изменение изобарного потенциала для реакции [c.417]

Принадлежность ионометрии к разделу прямой потенциометрии лозволяет считать, что основным расчетным методом является использование уравнения электродного потенциала, по которому па основании измеренных значений э. д. с, соответствующих гальванических элементов вычисляют активность потенциалопределяющего компонента. Однако применение прямого расчетного метода сопряжено с определенными затруднениями, из которых следует выделить основные. [c.111]

Хлорид аммония, или нашатырь, N11401 применяется в красильном деле, в ситцепечатании, при паянии и лужении, а также в гальванических элементах. Применение хлорида аммония при паянии основано на том, что он способствует удалению с поверхности металла оксидных пленок, благодаря чему припой хорошо пристает к металлу. При соприкосновении сильно нагретого металла с хлоридом аммония оксиды, находящиеся на поверхности металла, либо восстанавливаются, либо переходят в хлориды. Последние, будучи более летучи, чем оксиды, удаляются с поверхности металла. Для случая меди и железа основные происходящие при этом процессы можно выразить такими уравнениями [c.432]

Прямая дорога, по которой движется уже более полутора столетий авангард электрохимии (учение о строении двойного электрического слоя ДЭС) подошел к шаткому мостику (в виде моделей 2-3 параллельных или последовательных конденсаторов), с которого легко свалиться и упасть на другую, отходяшую в сторону, но твердую дорогу. Эта ситуация напоминает математическую область, называемую теорией бифуркаций. Происхождение этого термина вытекает из того факта, что единственное решение, которое имеет система уравнений (система взглядов — в данном случае) При некотором критическом значении параметров достигает так называемой точки бифуркации, начиная с которой для системы открываются новые возможности, приводящие к одному или нескольким решениям. Теория бифуркаций преследует цель для каждой данной задачи найти аналитические выражения в точках бифуркаций и построить приближенные решения для новых ответвлений путей процесса (реакции). В нашем случае — предложить аналитические решения некоторых вопросов строения ДЭС и связанных с ним явлений. В этой книге все внимание будет сконцентрировано только на первой части данной цели, поскольку построение нового ветвления решений — очень длинная и сложная задача, лежащая за пределами книги. Поскольку первая задача поиска бифуркации решений заключается в определении точек бифуркации (точек неустойчивости системы), здесь кратко перечислим только некоторые из них по законам электростатики два незаряженных металла должны иметь и одинаковые потенциалы (в электрохимии два разнородных незаряженных металла в одной и той же среде имеют разные потенциалы) в области неравновесных явлений неопределенный физический смысл имеют понятия безбарьерньтй , безактива-ционный разряды при выделении водорода, неодинаковые коэффициенты переноса, подразумевающие разные доли тока, текущие на анод и катод при одном и том же общем токе во внешней цепи гальванического элемента несовпадение зависимости электрической проводимости раствора от концентрации электролита, рассчитанные по основным законам электрохимии закону Кольрауша и закону разбавления Оствальда и др. [c.4]

С первого взгляда вопрос о способах поверки электродов кажется простым — любая из упоминавшихся ранее обратимых систем с внешнесферным механизмом электронного переноса может быть использована для создания поверочных растворов. Воспроизведение э, д. с. нормированным образом составленного гальванического элемента, включающего испытуемый электрод, может служить способом поверки и в определенной степени обеспечением единства измерений. Здесь, однако, возникает ряд противоречивых моментов, которые возвращают нас к фундаментальным вопросам, обсуждавшимся в разделах 1.4 и 1.5. Отклоне д1е от полной электронной функции в соответствии с уравнениями (1.21), (1.22) и (1.31) можно записать АЕ = = RTInF-iJio, где АЕ отражает конкуренцию, по крайней мере, двух про-.цессов основного электродного, определяемого природой н концентрацией [c.116]

Если цепь работает при постоянном объеме, то под А подразумевается величина Л , если же при постоянном давлении, что обычно и имеет место, то надо брать Aj, и при точных расчетах учитывать еще работу расширения pi>.V. В последней поправке впрочем надобность встречается очень редко. Вставляя (273) в основное уравнение Г ельмгольца (155), получаем второе уравнение Г ельмгольца, связывающее электродвижущую силу гальванического элемента с тепловым эффектом протекающей в нем реакции [c.347]

Основными способами определения максимальной работы реакции w и, следовательно,изменения термодинамических потенциалов AZiiAF являются вычисления их по константе равновесия с использованием уравнения изотермы реакции и из измерений электродвижущей силы соответствующего гальванического элемента (см. главу XI). [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология