Основные термодинамические уравнения

Ярым-Агаев Н. Л. Основное термодинамическое уравнение насыщенных паров с химически реагирующими компонентами. — Журн. физ. химии, 1966, т. 40, 8, с. 1680—1687. [c.153]

Запишем основное термодинамическое уравнение равновесия, которое обязательно должно удовлетворяться [c.10]

Из основного термодинамического уравнения Гиббса для меж-фазного поверхностного слоя можно получить [c.303]

Для статистической характеристики неоднородных поверхностей необходимо знать р(г) или функцию распределения участков по значениям г и законы изменения г и p(z) в условиях изучаемого процесса. В основу статистического анализа положено распределение по величинам свободной энергии из основных термодинамических уравнений [c.156]

ОСНОВНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ [c.107]

Анализируя математические свойства основного термодинамического уравнения (11.1) и его преобразованных форм (П.4) — (П.6), Максвелл обратил внимание на то, что с формальной точки зрения наиболее полные сведения о всех свойствах системы дает каждая из следующих функций [c.65]

Основные термодинамические уравнения, вытекающие из первого и второго начал термодинамики, устанавливают связь между изменениями макроскопических характеристик системы при равновесном процессе. Эти уравнения следующие [c.81]

Таким образом, основываясь лишь на формулах (III. 127) и (III. 113), справедливых в случае канонического распределения, мы вывели одно из фундаментальных термодинамических уравнений. По существу, в уравнении (III. 135) содержатся все соотношения, которые дает феноменологическая термодинамика для равновесных процессов при постоянных массах компонентов. Путем простой замены переменных могут быть получены другие формы основных термодинамических уравнений. Допустим, мы хотим вывести уравнение, определяющее изменение внутренней энергии в процессе. Произведем в уравнении (III. 134) замену переменных, используя равенство (III. 119), согласно которому [c.84]

Из основного термодинамического уравнения имеем Т [c.150]

Гиббс в 1878 г. сформулировал основное термодинамическое уравнение нри адсорбции из растворов [c.162]

В. Основные термодинамические уравнения [c.58]

Сводка основных термодинамических уравнений для гомогенных открытых систем приведена в табл. 2.1. [c.62]

Таблица 2.1. Основные термодинамические уравнения для гомогенных открытых систем

Основным термодинамическим уравнением, описывающим зависимость коэффициента активности от состава, является уравнение Гиббса — Дюгема [c.320]

С введением величины летучести оказывается возможным в неизменном виде применять для реальных газов основные термодинамические уравнения идеальных газов. Летучесть в данном случае. заменяет собой давление и имеет одинаковую с ним размерность, т. е. единицей летучести является атмосфера. Для идеального газа летучесть равняется давлению. [c.20]

Термодинамика комплексообразования. Комплексообразова-ние, как и всякий обратимый химический процесс, подчиняется основному термодинамическому уравнению [c.286]

Термодинамика гальванических элементов. Вопрос о происхождении электрической энергии получил свое дальнейшее разрешение, когда Уильям Томсон установил связь между химической и электрической энергией в гальванических элементах на основе первого закона термодинамики, а Гельмгольц, использовав основное термодинамическое уравнение Гиббса, приспособил его для установления связи между этими энергиями и обоими законами термодинамики. [c.180]

Основное термодинамическое уравнение, выражающее изменение свободной энергии Гиббса в любом процессе, может быть записано [c.124]

Принимая уравнение (П, 7) для Qx как простейшую формулу зависимости Qx(x) при малых отклонениях растворов от идеальности и связанную с этим уравнением квадратичную формулу для парциальных теплот смешения (П, 9), сформулируем следующие исходные положения для вывода выражения типа (II, 7) — основного термодинамического уравнения для растворов, лишь немного отличающихся от идеальных растворов. [c.36]

Путем исключения одной нз величин о, Т, Р можно получить из системы уравнений (П. 21) три основных термодинамических уравнения, характеризующих двухфазное равновесие при наличии плоской поверхности разрыва. Исключая ёа, получим уравнение [c.67]

Из уравнений (VII.7) и (VII.15) путем исключения тех или иных величин можно получить десять основных термодинамических уравнений, характеризующих двухфазное равновесие при наличии искривленной поверхности разрыва. Эти уравнения будут давать связь между следующими величинами [c.171]

VII.26) с принципиальной точки зрения эквивалентна системе (VII. 7) и вместе с уравнением (VII. 15) может быть положена в основу термодинамики гетерогенных систем при наличии искривленных поверхностей. Рассматривая совместно уравнения (VII.26) и (VII. 15), можем, как и в предыдущем параграфе, получить десять основных термодинамических уравнений, характеризующих двухфазное равновесие при наличии искривленной поверхности разрыва. Эти уравнения будут давать связь между величинами (1) — (X), приведенными на стр. 171 —172. Однако все уравнения, полученные из системы (VII. 26), будут обладать одним общим недостатком по сравнению с уравнениями предшествующего параграфа входящие в иих избыточные величины труднее поддаются физической интерпретации, чем величины, относящиеся к реальному поверхностному слою. Поэтому в дальнейшем мы обратимся к обсуждению уравнений, полученных в предшествующем параграфе. [c.175]

Применим этот метод предельного перехода к основным термодинамическим уравнениям. Пусть в данный момент времени элементарная масса газа имеет объем Д К и вес ДС. Уравнение состояния [c.260]

Поскольку с помощью химических потенциалов могут быть выведены такие основные термодинамические уравнения, как уравнения (71), (79), (83), то в случае реальных растворов они будут содержать активности вместо концентраций. Например, для реакции ЬВ+ 0 i igG +r , протекающей в реальном растворе, константа равновесия должна выражаться следующим соотношением [c.194]

Уравнение (11.14 6) является основным термодинамическим уравнением для растворимости мало растворимого газа (неэлектролита) в жидкостях под давлением. Это уравнение полностью соответствует обобщению, высказанному Д. И. Менделеевым. Член А(Р,Т)(1—N0 учитывает усложнение, получающееся от влияния меры растворимости . [c.77]

Ярым- Агаев Н. Л. Давление и состав насыщенного пара в двойных системах с химическим взаимодействием компонентов в паре. [Сообщ. 7]. Основное термодинамическое уравнение насыщенного пара с химически взаимодействующими компонентами. — Журн. физ. химии, 1966, т. 40, вып. 8, с. 1680—1687. [c.78]

Если работа, совершаемая окружающими телами над системой, связана лишь с изменением ее объема и определяется выражением (1.10), то соотношение (1.75) имеет вид уравнения (1.47), которое является основным термодинамическим уравнением простых систем. [c.57]

Основными термодинамическими функциями состояния являются внутренняя энергия 11, энтальпия Н, энтропия 5, свободная энергия Р, свободная энтальпия О. Ранее были получены общие соотношения (1.24), (1.84), (1.88) между термодинамическими функциями и параметрами состояния системы, а также основное термодинамическое уравнение (1.47), представляющее собой выражение для полного дифференциала внутренней энергии простых систем. Соотношения (1.24), (1.84), (1.88) позволяют выразить внутреннюю энергию через энтальпию, свободную энергию и свободную энтальпию [c.63]

Последовательная подстановка выражений (1.101) для внутренней энергии в основное термодинамическое уравнение (1.47) позволяет получить еще три основных уравнения [c.63]

Основные термодинамические уравнения для простых систем (1.47), (1.102) — (1.104) являются дифференциальными уравнениями типа [c.65]

Продолжая применять принципы термодинамики к переходному состоянию, вводят основное термодинамическое уравнение (12) [c.181]

Как и любая константа равновесия, должна удовлетворять основному термодинамическому уравнению (стр. 196) [c.284]

Для того чтобы иметь возможность применять к реальным газам основные термодинамические уравнения, выведенные для идеальных газов, вводится функция /, называемая летучестью (фугитивностью). Зависимость коэффициента [c.52]

Экспериментальные исследоваиня показывают, что полимеры растворяются в низко.. голекуляриьгх растворителях, как правило, с небольшим тепловым эффектом, но в то же время образуют растворы, для которых характерно сильное отрицательное отклонение от идеальности. На рис. VI. 12 показана зависимость давления пара растворителя от его мольной доли в растворе полимера. Так как определение отклонений от идеальности растворов полимеров удобнее проводить по изменению активности растворителя Яь тов качестве основного термодинамического уравнения, описывающего состояние раствора полимера, чаще всего пр1шимают выражение для осмотического давления (IV.45) [c.320]

Вспомним сначала наиболее важные положения физической химии. Основные термодинамические уравнения всем известны и не требуют особых пояснений. Константа равновесия связана с изменением стандартной свободной энергли уравнением [c.199]

Однако, как показал Розен [370], существует другая возможность получения результатов в аналитической форме, связанная с непосредственным применением экспериментальных данных по сжимаемости газов. Одной лишь объемной характеристики реального газа С — v v =pv RT для этого недостаточно, так как в основные термодинамические уравнения (88, 95, 103, гл. 111) входят производные параметров р н Т. Поэтому в основу метода, разработанного Розеном, кладутся коэфициенты отклонения р.р, представляющие собой соответственно отношения производных (др1дТ) , (ду1дТ)р и (( г//( р)у реальных газов к тем же производным для идеального газа, т. е. (/ /7, / // ) и (—RT p ). Значения 1 , 1 , х при т 2 сравнительно близки к единице например, для азота при р = 2000ат и = 20°С, 1 =1,172, 1 =0,937 и ,252 . [c.9]

Частицы на поверхности твердых тел, подобно молекулам жидкости в поверхностном слое, имеют неуравновешенную часть силового пйля, направленную в сторону другой фазы, например, жидкости. Твердые тела поэтому, подобно жидкостям, обладают некоторьш запасом свободной поверхностной энергии и стремятся уменьшить величину энергии за счет адсорбции веществ, понижающих поверхностное (межфазное) нятяжение. Однако для твердых фаз неизвестны способы непосредственного измерения поверхностного натяжения, что препятствует применению к ним основного термодинамического уравнения Гиббса, имеющего универсальное значение. Обычные твердые адсорбенты — глины, уголь, силикагель, иониты — представляют собой пористые тела или мелко раздробленные порошки. Эти адсорбенты пронизаны очень большим числом капилляров и трещин и поэтому определить их удельную поверхность трудно. Величину адсорбции измеряют поэтому по разности концентраций адсорбированного вещества в растворе до и после адсорбции и адсорбцию выражают числом молей адсорбированного вещества не на единицу поверхности, а на единицу массы адсорбента. Адсорбция на твердом теле может происходить за счет неспецифических Вандерваальсовых сил или электрических зарядов ионов или диполей, а также за счет образования ковалентных связей. Четкую границу между двумя этими видами адсорбции, физической и химической (хемосорбцией) провести трудно. При адсорбции из растворов приходится учитывать взаимодействие адсорбента не только о растворенным веществом, но и с растворителем. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология