Реакции диенов

Константы равновесия реакции диен,цис—>-диен,транс диен,цис— -изопрен диен.транс- [c.213]

Не рассматривая подробно стереохимию реакций диенов и [c.473]

Определения скорости реакции диенов с ангидридом хлормалеиновой кислоты методом газовой хроматографии при 40° [c.474]

Применимо ли правило Марковникова к реакциям диенов [c.80]

Диеновый синтез делает возможным получение органических соединений различных классов, в особенности соединений с шестичленным циклом. Они образуются при реакции диенов или их производных с производными этилена , например [c.581]

Реакции диенов с изолированными связями также не отличаются от поведения олефинов присоединение происходит но обеим двойным связям, а при недостатке реагента — сначала по одной. [c.291]

Реакции диенов-1,3 с сопряженными двойными связями наиболее отличаются от реакций олефинов и представляют наибольший интерес. [c.292]

К особым случаям относятся также трансаннулярные реакции олефинов со средним размером циклов, о которых упоминалось при обсуждении реакции диенов с участием я-электронов, которые могут привести к образованию трансаннулярной связи (см. уравнение 144). Еше одним примером таких реакций может служить наблюдающаяся иногда трансаннулярная миграция гидрид-иона, например, при бромировании гранс-циклодецена (уравнение 213). [c.229]

Образующийся алкильный радикал при дальнейших превращениях дает те же продукты, что и при крекинге парафинов, а вторичные реакции диенов приводят к образованию жидких продуктов. Работами ряда авторов показано, что теория Райса в основном верна, но. требует дальнейшего уточнения и развития. [c.161]

К реакциям [4л + 2л]-циклоприсоединения относятся и реакции диенов с ионными реагентами. Так протекает, например, присоединение 2-метил-аллильного катиона к циклопентадиену. [c.365]

Кинетический метод был также применен для идентификации пиков анализируемых соединений на основе точного измерения скоростей химических реакций диенов с хлормалеиновым ангидридом. На рис. 7 приведены кинетические данные для реакции изопрена и трансЛ, 3-пентадиена на колонке с хлормалеиновым ангидридом. Кинетические прямые построены на основании изучения реакций с чистыми известными соединениями. Экспериментальные точки соответствуют данным хроматографических опытов, полученным нри анализе неизвестной смеси. Таким образом, на основании хроматографического анализа при двух разных скоростях газа-носителя можно идентифицировать реагирующие соединения на основе скорости их реакции с нелетучим реагентом в реакторе-колонке. [c.36]

Алкены. Наиболее интенсивно протекают реакции полимеризации. При весьма жестких условиях в результате дегидрирования или разложения алкенов могут образоваться диены. Вторичные реакции диенов с алкенами могут вести к образованию циклических алкенов, из которых в свою очередь получаются цикланы. [c.168]

Реакции диенов с малеиновым ангидридом и тетрацианэтиленом в диоксане [629, 630) [c.567]

Метод построения стероидного скелета диеновым синтезом по схеме, включающей образование кольца С с введением в его состав атомов С(13) и С(и) за счет диенофила, изучен наиболее подробно. Экспериментальный материал, накопленный при исследовании этого метода, по общему объему не уступает материалу, полученному при изучении всех остальных схем построения стероидного скелета. Поэтому для большей систематичности изложение его разделено на четыре части. Вначале рассматриваются реакции диенов, содержащих конденсированную ароматическую систему нафталина, которые могут приводить к производным эквиленина затем разбираются реакции соединений с ароматическим кольцом А, приводящие к производным эстрона, и, наконец, обсуждается получение производных андроста-на из бициклических диенов, не имеющих ароматических колец. Отдельно излагаются сравнительно немногочисленные работы, посвященные синтезу по рассматриваемой схеме гетероциклических аналогов стероидных соединений. [c.36]

Непосредственной реакции диенов с непредельными нитросоединениями всегда сопутствует параллельно протекающая полимеризация нитросоединений, снижающая выход аддукта. [c.298]

Реакция протекает путем, 4-присоединения диенофила к диену. Естественно, что для успеха реакции диен должен находиться в цис-форме [c.373]

РЕАКЦИИ ДИЕНОВ С ОЛЕФИНАМИ [c.292]

Диеновый синтез в зависимости от строения исходных веществ приводит к образованию соединений различного пространственного строения. В наиболее общих чертах конфигурация продуктов реакции диенов определяется так называемым правилом Алдера , заключающегося в следующем. [c.581]

Реакции диенов, протекаюи ие с промежуточным образованием г -аллильных комплексов [c.419]

Бис (я-аллильные) комплексы являются активными интермедиатами в реакции диенов с алкенами, алкинами и карбонильными соединениями (см., например, гл. 3). Все эти реакции включают внедрение кратной связи по связи металл — углерод. Двойная связь углерод — азот в основаниях Шиффа и изоцианатах также активна по отношению к некоторым связям металл— углерод. Например, бутадиен реагирует с основаниями Шиффа в присутствии каталитических количеств нитрата палладия и трифенилфосфина (Р(1 РРЬз= 1 3) в ДМФА при 80 0, давая замещенные пиперидины с выходом 70% [26] [схема (4.24)]. Аналогично социклизация фенилизоцианата и изопрена в бензоле при 100°С в присутствии каталитических количеств [бис(трифенилфосфин) (малеиновый ангидрид)пал- [c.152]

Обратная реакция диенов (1У-У1)в квадрицикланн (1-Ш) осуществляется при поглощении солнечного света, поэтому найденные нами системы (1-3) прелставлягот большой интерес дая преобразования солнечной энергии в теплову . [c.164]

Е. Гил-Ав и Дж. Герцберг-Минцли [2] применили кинетический метод для определения структуры анализируемых диенов с сопряженными связями. Скорость химической реакции диенов с диенофильными реагентами (на- [c.34]

Реакции диенов. Единственная реакция несопряженного д нена с алюминийгидридами, о которой сообщается в литературе [118], сравнительно сложна. В идеальном случае реакция с 1,5-гександиеном должна приводить к образованию альфа-омега-диалюминий-производных. [c.277]

Успехи, достигнутые в изучении реакций диенов с карбонилами металлов, а также в химии металлоценов и аренметаллических комплексов, способствовали развитию химии металлических комплексов семичленных циклических систем. [c.191]

Дальнейшие исследования, особенно работы Уилке и сотрудников, привели к открытию ря а реакций диенов, протекающих на активированных алюминийалкилами комплексных катализаторах, содержащих двухвалентный никель (схема 7), причем важную роль в этих реакциях играет присутствие у атома никеля фосфорорганических лигандов. [c.123]

Смесь 12,3 г (0,065 моль) диенона и 96 г (0,87 моль) диме-тилциклопентенона нагревали в запаянной ампуле в атмосфере углекислоты в течение 13 ч при 170°С. После отгонки избытка диенофила (88 г) в вакууме (15 мм) на водяной бане остаток смешивали с 20 мл петролейного эфира и 1 мл бензола, после чего моментально начиналась кристаллизация аддукта. Всего получено 8,35 г (выход 55%, считая на вступивший в реакцию диен) смеси кристаллических изомеров 10,14,17-триметил-АЗ-кардостерендиона-3,15. Комбинируя медленную кристаллизацию из смеси петролейного эфира и бензола (3 1) с механическим разделением изомеров, из этой смеси удалось выделить 6,7 г изомера с т. пл. 166—167 С, 0,15 г изомера с т. пл. 156—156,5°С и 0,07 г изомера с т. пл. 203—205°С. [c.65]

В некоторых реакциях диенов с гидридными комплексами происходит восстановление диенов и образуются новые, иногда очень реакционноспособные комплексы металлов. Например, изопрен взаимодействует с H2W(n- sH5)2 при 120°С в бензольном растворе с образованием смеси изомерных пентенов и комплекса HW( 6H5) (rt- sH5)2, который образуется, очевидно, в результате [c.255]

Роль гидридов переходных металлов в каталитических реакциях диенов лучше всего видна на примере синтеза гексадиенов. Бутадиен и этилен можно присоединить друг к другу в реакции, катализируемой [( 2H4)2Rh l]2 или бис-(этилен) ацетилацетонато-родием и НС1 в спирте при 30 °С [107]. Быстрое взаимодействие НС1 с этиленовым комплексом Rh(I) дает этильный комплекс Rh (III), из которого этилен вытесняется избытком бутадиена с образованием соединения 9 последнее можно выделить в виде [c.292]