Основы применения к скоростям реакций

Экспериментальное исследование газофазных мономолекулярных реакций часто осложняется идущими одновременно процессами на поверхности или цепными реакциями свободных радикалов. Поэтому гл. 1 (разд. 1.1) начинается с обсуждения экспериментальных критериев идентификации мономолекулярных реакций, что подчеркивает необходимость тщательной оценки данных для любой конкретной реакции. В разд. 1.2 изложены общие основы теорий скоростей реакций и, в частности, рассмотрены поверхности потенциальной энергии и теория абсолютных скоростей. Большинство современных теорий скоростей мономолекулярных реакций базируется на механизме Линдеманна, включающем активацию реагирующих молекул при столкновениях, или, точнее, на развитой Хиншельвудом первоначальной теории. В разд. 1.3 дано описание этих двух теорий и проиллюстрировано их применение. И наконец, в разд. 1.4 даны основы дальнейшего развития, ведущего к более детальным теориям, которые обсуждаются в последующих главах. [c.9]

Автоматизация программирования с использованием теории графов базируется на представлении всех операций по расчету скоростей реакций и функций отклонений в виде вычислительного графа, вершины которого отвечают арифметическим и алгебраическим операциям, а ребра — потокам переменных, в них участвующим [45—47]. Одна из реализаций метода анализа скоростей реакций в стационарных условиях основана на идее применения основного (ОП) и сопряженного (СП) вычислительного процессов, разработанной для целей расчета и оптимизации сложных химико-технологических схем [47]. Вычислительный граф, соответствующий данному варианту механизма, строится на основе соотношений (4.7). [c.202]

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Квазигомогенная модель. Если при исследовании кинетики процесса найдено, что линейная скорость реакционной смеси не влияет на скорость реакции, то можно принять, что стационарному катали-, тическому процессу в слое зернистого материала соответствует квазигомогенная модель. В противном случае необходим специальный анализ каждого конкретного процесса на основе детального анализа физической обстановки. Иногда надо учитывать неоднородность слоя, неравнодоступность внешней поверхности, наличие застойных зон и др. Для нестационарных процессов область применения квазигомогенной модели также сужается. [c.483]

Для определения механизма химической реакции и применения кинетических теорий с целью расчета абсолютных скоростей реакций следует рассматривать химическое превращение как процесс перегруппировки атомов, который в конечном счете определяется свойствами реагентов и характером их взаимодействия. В частности, знание поверхности потенциальной энергии целиком расшифровывает в адиабатическом приближении механизм химической реакции, а далее с помощью кинетических теорий возможен расчет ее скорости. Адиабата реакции определяется на основе квантовой химии. [c.50]

Механизм цепных реакций очень сложен, так как на развитие реакции влияет скорость зарождения активных частиц, скорость разветвления цепи (зарождение новых активных частиц), скорость обрыва цепи (время жизни активных частиц), а также внешние физические факторы — давление, температура, скорость отвода тепла. Математическая теория и физические основы течения цепных реакций получили свое развитие в работах Н. Н. Семенова, Н. М. Эммануэля, Хиншельвуда и др. В настоящее время создана стройная теория цепных реакций различного вида и проведена опытная проверка, так как современные методы физико-химического эксперимента позволяют регистрировать частицы, участвующие даже в очень быстро протекающих процессах. Теоретические результаты получили ши,-рокое применение в современной технике и энергетика. [c.129]

Нетрудно показать, что применение в отдельности любого из типов уравнений, приведенных в 2 гл. V и в 3 гл. IV, не может на практике служить основой решения проблемы создания достаточно общей вычислительной схемы для расчета констант скоростей реакций и равновесия. Это связано со слишком большим количеством возможных реакционных серий, соответствующих каждому из этих уравнений, что означает практическую невыполнимость необходимого количества экспериментальной работы. В этой главе мы постараемся показать, что указанная < трудность может быть в значительной мере преодолена путем максимально комбинированного использования этих уравнений. Чтобы наметить наиболее целесообразную практическую схему такого их использования, необходимо предварительно рассмотреть классификацию реакций. Конечно, в настоящее время вряд ли 8 имеется возможность охватить все типы реакций с участием орга- нических соединений, что с самого начала ограничивает пределы применимости получаемой в результате вычислительной схемы. ° [c.75]

Кинетика реакции задает в явной или в неявной форме скорости реакции по маршрутам стехиометрического базиса как функции концентраций участников реакции и констант скорости элементарных реакций, или определенных комбинаций этих констант — произведений, отношений и т. п., играющих роль параметров, определяемых из опыта. Так как точность и воспроизводимость измерений ограничены, а число кинетических параметров при большом числе стадий может быть значительно, опытное обоснование гипотезы о механизме реакции может стать неубедительным. Один из путей преодоления этой трудности — применение изотопов в виде меченых атомов. К измеряемым величинам, характеризующим скорость реакции, добавляются новые измеряемые величины скорости перехода меченых атомов в ходе реакции. Пометив атомы в молекулах какого-либо участника реакции, можно определить скорость, с которой меченые атомы уходят из этих молекул в молекулы других участников реакции. Скорости перехода меченых атомов полностью определяются схемой механизма реакции и константами скорости элементарных реакций, при условии, что в системе нет других путей перехода меченых атомов, кроме вытекающих из схемы механизма. Это дает возможность в ряде случаев проверить гипотезу о механизме реакции более однозначно, чем на основе одних лишь измерений скорости реакции. [c.70]

Рост цепи во многих случаях А, п. сравнительно легко поддается количественному изучению. Для этой цели с успехом используются условия, отвечающие ур-нию (И), к-рые создаются в любой системе, свободной от обрыва и ассоциации активных центров, после завершения реакции инициирования. При необходимости последняя м. б. искусственно исключена путем применения для инициирования специально синтезированных живущих полимеров. Эта методика, впервые широко примененная Шварцем, в большинстве случаев лежит в основе определения констант скорости реакции роста. В силу причин, рассмотренных выше (сосуществование различных активных центров, возможность их взаимных переходов), константы реакции роста в анионных системах, рассчитанные по ур-нию (11) из наблюдаемой скорости полимеризации, должны рассматриваться в общем случае как суммарные величины. При интерпретации кинетич. данных необходимо учитывать возможность образования свободных ионов, к-рые по своей реакционной способности на несколько порядков отличаются от соответствующих им ионных пар, а также наличие ионных пар различной степени сольватации. [c.76]

Одним из методов, позволяющим определить природу замедленной стадии контактного обмена, является применение в качестве цементатора дискового вращающегося электрода [101]. Характер зависимости скорости реакции (V) от числа оборотов (п) в степени /г служит основой для определения замедленной стадии. Если эта зависимость линейна, то процесс протекает с диффузионным контролем катодной или анодной реакции. В условиях гидрометаллургических процес- [c.126]

Применение теории абсолютных скоростей реакций — основа для изучения структурно-кинетических закономерностей (начало 40-х годов). [c.11]

Действительно, применение правила ЛСЭ и принципа независимости и аддитивности влияния отдельных структурных факторов на изменение свободной энергии при реакции (активации) стало весьма эффективным орудием при изучении проблем органической химии. Кроме совершенствования и модификации уравнения Хаммета для максимального учета влияний различных факторов на константы скорости реакции [214, 215], принципы, ле-жаш ие в основе этих расчетов, стали широко использоваться химиками-органиками (см. стр. 16). Как примеры таких работ можно рассмотреть исследования Г. В. Быкова и Ф. Б. Мойна. [c.128]

Предметом химической кинетики являются скорости реакции со всеми влияющими на них факторами и интерпретация скорости реакций на основе их механизма. В этом смысле кинетика отличается от термодинамики, в которой рассматриваются начальное и конечное состояния системы вне зависимости от времени протекания этого превращения. Термодинамика обычно рассматривает системы в состоянии равновесия, т. е. в состоянии, в котором скорости прямой и обратной реакций в обратимом процессе равны, что связывает эти две области химии. Однако обратное не верно скорость реакции нельзя определить только на основе термодинамических данных. Химическую кинетику можно считать более фундаментальной областью науки, но, к сожалению, часто сложность исследуемых процессов делает применение теории химической кинетики довольно трудным. [c.306]

В рамках развиваемого подхода, изложенного в главе 3, основой для кинетического анализа процесса являются удельные скорости реакции. Удельные скорости топохимической реакции представляют собой стационарные величины, так что дальнейший анализ, в том числе и анализ механизма, может быть проведен при использовании классических приемов. Как известно, кинетические данные не всегда дают возможность однозначного выбора схемы механизма реакции, однако получаемая из них информация о механизме значительна и обычно не дублируется другими методами исследования. За последнее время возможности кинетического анализа механизма химических реакций в значительной мере расширились благодаря применению ЭВМ (см., например, [13]). [c.201]

Ав — "ав) "ав относится к расстоянию между центрами зарядов в переходном комплексе, образующемся на пути от (АВ) к С. Применение этих уравнений к мономолекулярным стадиям, т. е. к стадиям, которые, как правило, лимитируют максимальную скорость реакции, позволяет получить информацию о факторах, определяющих величину каталитического эффекта. На основе этой информации иногда удается прийти к довольно широким обобщениям, касающимся механизма катализа, а также природы специфических группировок фермента,-участвующих в каталитической реакции. [c.202]

При применении аппарата матричной алгебры математическая модель механизма реакции рассматривается как единое целое. В этом случае ПП очень простая, а ПРФО весьма сложная, поскольку именно в ней при каждом расчете функции отклонений перерабатывается зашифрованная в виде матриц информация о структуре механизма. Первый опыт применения матричного метода показал, что программы расчета скоростей реакций, которые строились на его основе, могут уступать в скорости счета ручным программам [44]. Это связано, в основном, с большим числом операций над разреженными матрицами, и требует дальнейшего совершенствования вычислительных алгоритмов. [c.201]

Идея применения катализаторов для осуществления крекиига в более мягких температурных условиях, чем чисто термическим путем, возникла давно. Широко известны работы в области каталитического крекинга академика Н. Д. Зелинского, который в качестве катализатора применял хлористый алюминий на основе этих работ еще в 1919—1920 гг. была создана опытная установка по получению бепзина . Хлористый алюминий позволяет проводить крекинг при очеиь мягком температурном режиме — 200—250° С. Однако процесс сопровождается большими потерями катализатора вследствие образования комплексного его соединения с углеводородами кроме того, процесс характеризуется низкой скоростью реакции и плохими условиями контакта сырья с катализатором. [c.145]

В основе применения метода лежит тот факт, что межфазо-вая граница электрод — раствор, на которой протекает электрохимическая реакция, может быть с известным приближением уподоблена плоскому конденсатору с утечкой. Величина утечки определяется скоростью электродной реакции. В общем случае граница электрод — раствор эквивалентна электрической схеме, изображенной на рис. 79, а. Величина I в этой схеме представляет собой комплексное сопротивление реакции, включающее в [c.226]

Закон действия масс, в основе которого лежит рассмотрение вероятности одновременного столкновения ограниченного числа частиц, может быть применен лишь к элементарным реакциям, преимуи ,ественно к гомогенным. Скорость реакции пропорционг1Льна концентрациям (или парциальным давлениям) реагирующих веществ в степенях, равных стехиометрич зским коэффициентам уравнения одностадийной элементарной реакции. [c.89]

Достижения К. х., в течение длит, времени остававшейся чисто фундаментальной наукой, находят все большее практич. применение. Разработаны теории горения и взрыва, распространения пламени, детонации, используемые для изучения процессов, происходящих в двигателях и факелах ракет. Кинетич. исследования газофазных р-ций позволили создать хим. лазеры. Исследования кинетики газофазных р-ций имеют большое значение для химии земной атмосферы. На основе изучения кинетики р-ций в конденсиров. фазе создана теория жидкофазного окисления орг. соед., лежащая в основе технол. процессов получения мн. кислородсодержащих в-в. Кинетич. методы использ. для изучения пиролиза, полимеризации, каталитич. процессов, р-ций на пов-сти и в объеме тв. тел (см., напр.. Адиабатического сжатия метод. Акцепторов свободных радикалов метод, Релаксационные жтоды, Статические кинетические методы, Струевые кинетические методы). Знание кинетич. параметров позволяет совершенствовать известные и разрабатывать новые технол. процессы, создает основы для автоматического управления хим. процессами и т. д. См. также Механизм реакции. Скорость реакции. [c.255]

Вторую группу примесей составляют вещества, имеющие ионный характер или приобретающие его после сорбции на поверхности твердой фазы. Из доноров значительный интерес представляют вещества, которые способны образовывать ониевые соединения. Наибольшей активностью отличаются соединения на основе азота, такие, как амины, пиридин и т. п. При применении треххлористого титана с малой удельной поверхностью (хорошо развитые кристаллы) они вдвое повышают скорость реакции уже в концентрациях 10" моль1л, в то время как диэтиловый эфир при прочих равных условиях — всего лишь в 1,3 раза. Если же в качестве катализатора используется тонкоиэмельченный треххлористый титан с большой удельной поверхностью, то скорость полимеризации не [c.46]

Влияние пористой структуры катализатора паровой конверсии метана на производительность контакта. Активность нанесенных никелевых катализаторов зависит от температуры прокаливания глиноземного носителя. Эта зависимость проходит через максимум, что объясняется следующим. При испытании катализатора на проточно-циркуляционной установке конверсия метана протекает в кинетической области лишь при сравнительно низких температурах (300—400 С), а при температурах выше 800 С скорость реакции определяется процессом внутренней диффузии. В образцах катализатора, полученного на основе глиноземного носителя, прокаленного при 900° С, содержится значительное количество пор до 1000 А при относительно небольшом количестве транспортных пор. Такой пористой структуре катализатора в условиях конверсии метана соответствует режим кнудсеновской диффузии. Поскольку коэффициент диффузии при таком режиме меньше коэффициента молекулярной диффузии, то активность соответствующего катализатора оказывается ниже, чем у более крупнопористого образца, полученного на основе носи-теля, прокаленного при 1000° С, в порах которого осуществляется молекулярная диффузия. Дальнейшее увеличение температуры прокаливания чисто глиноземного носителя и связанное с этим отклонение пористой структуры контакта от оптимальной приводит к уменьшению его активности. Этим же объясняется отмеченное в производственных условиях снижение активности катализатора ГИАП-3 при увеличении температуры прокаливания его носителя до 1400° С. Повышение температуры прокаливания носителя, способствующее увеличению механической прочности и термостабильности катализатора, в сочетании с применением порообразую-щих добавок, одновременно стабилизирующих пористую структуру контакта, позволяет регулировать ее таким образом, что происходящее при этом улучшение его механических свойств не сопровождается существенным понижением активности контакта. [c.116]

Для сложных реакций, когда схема механизма протекания элементарных стадий неизвестна и скорости превращения исходных веществ и образования конечных продуктов одновременно зависят от нескольких параметров, выбор вида кинетичро.кого уравнения с применением аналитических методов становится затруднительным. С одной стороны, это связано с тем, что далеко не всегда удается заранее спланировать условия опыта так, чтобы из числа нескольких параметров, влияющих одновременно на скорость реакции, обеспечить изменение только какого-либо одного параметра и тем самым получить зависимость скорости превращения компонентов в отдельности от каждой из концентраций (или парциальных давлений) исходных веществ и конечных продуктов и на основе этого предсказать как механизм протекания реакций, так и выбрать подходящие для них уравнения кинетики. С другой стороны, расшифровка механизма реакций требует достаточно высокой техники эксперимента и точных методов анализа реакционной смеси, что для многих разрабатываемых процессов является либо технически трудно выполнимой задачей, либо затягивается на весьма длительные сроки. В этих случаях для расчета кинетических констант, а также выбора уравнений скоростей реакций и проверки гипотез о механизме химических превращений в последние годы все большее применение находят статистические методы. [c.214]

Общий принцип, который лежит в основе применения электрохимических методов для измерения скорости реакций в растворе, можно проиллюстрировать на примере полярографии. К ячейке, на катоде которой электрохимически восстанавливается некоторое вещество О О + ге К, прикладывают напряжение. Если эта электродная реакция быстрая, то ток в ячейке определяется скоростью, с которой восстанавливаемое вещество О диффундирует к катоду. Предположим, что О может участвовать в химическом равновесии типа А + В О, где А и В не восстанавливаются на катоде. Тогда О будет образовываться по прямой реакции и удаляться из раствора в результате электрохимического восстановления. Эти два процесса противоположны друг другу скорость прямой реакции влияет на поток О вблизи элек )о-да и, следовательно, может определять наблюдаемый ток. Уравнение диффузии, которая сопровождается реакцией, можно решить для идеальных условий, например для линейной или сферической диффузии в бесконечную глубину раствора реальные экспериментальные условия менее просты, но теоретические выражения для тока являются очень хорошими приближениями. (То н<е верно, конечно, когда электродная реакция является окислением.) Это лимитирование тока диффузией, которое связано с движением некоторого рода частиц к электроду, нужно, очевидно, отличать от лимитирования диффузией скорости реакции (гл. 1), когда реагирующие молекулы встречаются в результате диффузии и реагируют при каждом столкновении. [c.171]

Повышение содержания высокооктановых компонентов (октановое число к-гептана равно нулю, а октановое число смешения толуола 124) путем реакции дегидроциклизации сопровождается большим изменением объема, что связано с увеличением плотности продуктов реакции. Протекание реакции дегидроциклизации в одноступенчатых процессах риформинга ограничено, так как но мере роста концентрации ароматических углеводородов скорость реакции дегидроциклизации резко уменьшается [182, 130]. Гидрокрекинг, сопровождаюгцийся образованием легких углеводородов (что ведет к снижению выхода жидких продуктов) происходит и в этом случае, особенно при температурах, необходимых для значительного протекания реакций дегидроциклизации при более высоких давлениях. Ограниченная возможность повышения октановых чисел в результате реакции дегидроциклизации при более высоких давлениях послужила основой для создания комбинированных процессов, таких, как рексформинг и изоплюс. По этой причине при переработке более парафинистого сырья в тех же условиях требуется применение более высоких температур, что приводит к снижению выходов бензина. Рассмотрению свойств получаемь1х продуктов носвяш,ена работа Зелинского [164]. [c.601]

Что же касается влияния растворителя на скорость реакции, то здесь более существенной является оценка энергии активации fit для реакции между ионом и незамещенной полярной молекулой. Мелвин-Хьюз рассматривает этот вопрос на основе представлений Огга и Поляни [31], являющихся результатом применения теории Лондона для случая замещения при насыщенном атоме углерода, сопровождающегося оптической инверсией. Механизм процесса можно представить следующей схемой [c.62]

В основу калориметрического метода положена способность алюминийтриалкилов, диалкилалюминийгидридов и диалкилалюминийгалогенидов быстро вступать в реакции образования комплексов с электронодонорпыми соединениями, имеющими активный атом водорода. Большинство этих реакций сильно экзотермично (10— 20 ккал моль). Освобождающееся тепло реакций можно легко зарегистрировать при условии, если эти реакции проходят практически полностью, скорость реакции велика по сравнению со скоростью титрования, и инерция скорости титрования находится в соответствии с инерцией измерения температуры. На основании проведенных исследований Гоффман и Торнов предложили использовать калориметрический метод для анализа алюминийорганических соединений. Авторы описали метод определения содержания алюминийалкилов путем калориметрического титрования аминами и спиртами с применением автоматической самопишущей аппаратуры [96]. В основе определения лежат реакции образования молекулярных соединений с эфирами и третичными аминами, а также реакции сольволиза со спиртами. Метод позволяет производить одновременное определение нескольких соединений в одном опыте. [c.145]

Конец XIX в. и начало XX в. являются эпохой бурного развития физической химии. В этот период были установлены и экспериментально исследованы закономерности протекания химических реакций, а также основные принципы химической термодинамики. Ле-Шателье в 1901 г. впервые сформулировал условия, при которых возможен синтез аммиака. Исходя из принципа, лазв анного впоследствии его именем, Ле-Шателье установил, что аммиак должен образовываться при высоких давлениях, так как его объем меньше объема исходной азотоводородной смеси. Принимая во внимание увеличение скорости реакции при повышении температуры (эта зависимость имеет характер показательной функции), Ле-Шателье подтвердил необходимость применения при синтезе аммиака высоких температур. Патент, в основу которого были положены работы Ле-Шателье, рекомендовал применение давления до 100 ат и использование для инициирования реакции электрической искры или металлов (губчатая платина и железо). Экспериментало-ная проверка исследований Ле-Шателье не удалась, так как аппаратура была уничтожена взрывом, вызванным прониканием в азотоводородиую смесь воздуха из компрессора. [c.454]

В каждой из глав излагаются основы тех или иных явлений, после чего рассматриваются химические следствия - влияние на скорость и равновесие, а также способы исследования этих эффектов. Прежде всего в основной раздел мы стремились включить наряду с традиционными физико-химическими данными сведения о химизме процессов, большая часть которых получена в последние годы и которые, естественно, не вошли в фундаментальные труды, упомянутые выше [3, 4]. Особое внимание уделено развитию нетермодинамических методов газофазным исследованиям, эффектам заместителей, данным квантовой химии, свойствам органических и смешанных растворителей. Детально рассматриваются основы применения некоторых не совсем обычных растворов электролитов (мицеллярных растворов, полиэлектролитов, ультраконцентрированных растворов, расплавленных солей) в предвидении, что реакции в таких рредах будут играть все возрастающую роль в будущем. [c.11]

В работе 1162] теоретический анализ кривых термического высвечивания производится на основе теории абсолютных скоростей реакции, предложенной и разработанной Эйрингом для решения задач химической кинетики. За сравнительно короткое время своего существования теория абсолютных скоростей реакции вышла за пределы собственно химической кинетики и была применена к явлениям диффузии, вязкости, электропроводности и т. д. Указанную работу Вильямса и Эйринга по теории термического высвечивания следует рассматривать как пример применения теории абсолютных скоростей реакции к явлениям гермолюминесценции. [c.82]

Обстоятельные исследования, проведенные в лабораториях фирмы Байер почти два десятилетия назад, показали, что для ненаполненных смесей на основе натурального каучука при применении большей части ускорителей вулканизации температурный коэффициент —2. Однако оказалось, что он изменяется при использовании наполнителей при добавлении, например, активной сажи (40 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука) температурный коэффициент (ТК) повышается до 2,17, а при добавлении 75 вес. ч. мела на 100 вес. ч. каучука падает до 1,86. Для эбонитовых смесей пользуются температурным коэффициентом 2,50 . Но практически каждая смесь имеет несколько иной температурный коэффициент. Кроме того, по вычислениям Аулера [78], температурный коэффициент скорости реакции по крайней мере в области 80—180° С для одной и той же смеси зависит от температуры. Франк, Гафнер и Керн также отметили [76], что если, например, температурный коэффициент в интервале от 110 до 120° С имеет значение 2,2, то в области от 150 до 160° С он равен 1,9. Следовательно, указание величины ТК, например для определенной системы ускорителя, не имеет никакого смысла, если не известно, к какой температурной области она относится. Было бы лучше совсем отказаться от степенной формулы [уравнение (7)], тем более что Аррениус [79] уже более 60 лет назад предложил для [c.43]

Зационйых сульфокатионитов на основе стирола и дивинилбензола (типа КУ-2) перед различными суль-фофеноло-формальдегидными (типа КУ-1) и иными смолами, имеющими более компактную и, следовательно, менее доступную для вхождения реагентов вглубь зерна пространственную сетку. По сравнению с катионитом КУ-2 применение катионитов типа КУ-1 в лучшем случае приводит к резкому снижению константы скорости реакции, отнесенной к 1 мг-экв сульфогрупп, что было, например, отмечено при проведении конденсации фенола с ацетоном в водно-спирто-вых средах Известны реакции, которые практически не ускоряются обезвоженным катионитом КУ-1, хотя в присутствии катионита КУ-2 они идут хорошо. Здесь следует назвать гидратацию ацетил,ена до. лимеризацию третичных олефинов з. [c.40]

Эффективное применение нормативных методов в планировании и управлении на параметрической технико-экономической основе предполагает четкую классификацию вовлекаемых в сферу экономического управления технологических параметром. Такая классификация позволяет выявить те технологические параметры, которые непосредственно влияют на удельные нормы расхода и разхмеры производственных запасов сырьевых ресурсов и промежуточных продуктов применительно к отдельным производствам. В ходе классификации обычно выявляют технологические параметры верхнего и нижнего уровней. Параметры верхнего уровня являются наиболее обобщающими, дающими представление об эффективности протекания химических реакций в заданных режимах. К ним относятся скорость реакции, полнота ее протекания и уровень диполя, количество и параметры промежуточных продуктов, энергия активации и термодинамические показатели. По этим параметрам можно оценить количественные и качественные характеристики протекания процессов, а также проконтролировать соблюдение действующих технологических регламентов. [c.11]

Вне поля зрения теории остались, однако, проблемы характеристики реакционной способности твердого тела, определения кинетических параметров топохимических реакций, использования кинетических данных для анализа механизма реакции. Между тем основные постулаты, на которых построено здание кинетического анализа (см. 1.3), сохраняют силу и для топохимических реакций (хотя при интерпретации отдельных закономерностей может возникнуть необходимость учитывать коллективные взаимодействия [1]). Поэтому возможно применение общекинетического подхода к анализу топохимических реакций. В работах топохимического направления этот факт отразился в использовании уравнения Поляни — Вигнера [2,3]. Лишь в последние годы появились работы, в которых развиваются новые подходы к исследованию кинетики топохимических реакций. Сюда относится, в частности, серия статей Дельмона [4], обобщенных в монографии [5]. Это же направление развивается в работах автора, начиная с [6], на основе которых будет построено изложение материала в этой главе. Главной особенностью обоих циклов работ (с развиваемой здесь точки зрения) является проведение. кинетического анализа на основе величин удельных скоростей реакции (см. гл. I). [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология