Окисление п-ксилола и кристаллизация ТФК

Технологическая схема производства фталевого ангидрида из нафталина не отличается принципиально от схемы получения фталевого ангидрида из о-ксилола (см. рис. 15). Различие заключается в том, что из-за высокой температуры кристаллизации нафталина его приходится доставлять в специальных термоцистернах и хранить в обогреваемых емкостях, либо при поставке в кристаллическом виде включать в схему аппарат для плавления. Во фталевом ангидриде, получаемом при окислении нафталина в сырце присутствует 0,5—5,0% 1,4-нафтохинона. Поэтому здесь чаще применяют очистку термической обработкой в присутствии серной кислоты или других добавок. [c.95]

Жидкофазное окисление о-ксилола не получило такого распространения как газофазное. Большинство процессов окисления в жидкой фазе, различающихся катализаторами, окислителями и условиями проведения [85], характеризуется многостадийностью и низким выходом целевого продукта, а в промышленном масштабе процесс жидкофазного окисления реализован на единственной установке во Франции мощностью 17 тыс. т/год в 1967 г. [83]. Окисление ведут воздухом в среде уксусной кислоты в присутствии кобальтовых катализаторов, промотированных соединениями брома, при 130—150 °С. Продукт очищается кристаллизацией и дистилляцией. [c.84]

ОКИСЛЕНИЕ и-КСИЛОЛА И КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ ТФК [c.60]

Способ заключается в окислении п-ксилола в уксусной кислоте при 110—130 С и 15,15-10 Па. Катализатором служат соли кобальта или марганца, инициатором — ацетальдегид (1— 10 моль/моль п-ксилола) [62 63]. Превращение п-ксилола в ТФК составляет 97%, ацетальдегида в уксусную кислоту — 85%. На 1 т ТФК получается 0,55—1,1 т уксусной кислоты. Очищают полученную ТФК с помощью ректификации и кристаллизации диметилового эфира этой кислоты. [c.118]

Процесс производства диметилтерефталата из п-ксилола включает стадии окисления, этерификации, ректификации и кристаллизации (рис. 56). Смесь л-ксилола и метил-п-толуилата окисляют воздухом в присутствии катализатора - соединения тяжелого металла — в реакторе 1. Из отходящих газов полностью извлекают органические соединения, которые возвращают в процесс. Смесь кислот после окисления этерифицируют метанолом, сырую смесь сложных эфиров разгоняют. Высококипящие и остаточные фракции выводят, легкие эфиры возвращают на окисление, а сырой диметилтерефталат направляют на кристаллизацию для очистки от изомеров и ароматических альдегидов. [c.368]

Технологические усовершенствования сделаны во всех секциях установки. Изменены условия процесса, пересмотрены схемы выделения продуктов, повышена ценность побочных продуктов, уменьшены циркулирующие потоки. В секции окисления улучшение технологии позволило снизить вклад побочных реакций, более эффективно использовать объем реактора и уменьшить удельный расход п-ксилола. Новая, более эффективная схема выделения катализатора дает возможность сократить образование осадка и уменьшить опасность забивок после секции окисления. Улучшение технологии выделения л-ксилола и побочного продукта - метилбензоата позволяет получать последний для пищевой и парфюмерной промышленности. Усовершенствования в узле выделения карбоновых кислот обеспечивают получение муравьиной и уксусной кислот товарного качества и снижение нагрузки на установку биоочистки. В секции ректификации повышена чистота диметилтерефталата, поступающего на кристаллизацию, благодаря чему снижается расход потока, [c.368]

В 1968—1975 гг. в СССР была разработана технология и создано производство терефталевой кислоты, основанное на жид-жофазном окислении и-ксилола с использованием кобальтбромидного катализатора в среде уксусной кислоты [12—14] с последующей очисткой технического продукта доокислением примесей перманганатом калия в ацетатно-буферном растворе [15—19]. Технологическая схема получения ТФК включает приготовление исходной смеси, окисление л-ксилола, кристаллизацию технической кислоты, фильтрацию, перманганатную очистку, сушку, регвнер ацию катализатора уксусной кислоты. [c.58]

В реактор окисления подается смесь п-ксилола и метшг тптг луилата, возвращаемого в цикл. Реакция проходит при 140— 150 °С и 0,59 МПа в присутствии солей кобальта (0,01—0,05%), растворенных в реакционной массе. Полученная смесь кислот этерифицируется метанолом при 250 °С и 1,96—2,45 МПа. Диметилтерефталат выделяется кристаллизацией из метанольного раствора или ректификацией из смеси эфиров. Процесс непрерывен, не связан с использованием агрессивных сред, отличается высокой производительностью и может быть легко осуществлен в крупном масштабе. Выход диметилтерефталата на исходный п-ксилол достигает 90%. Поддержание технологического режима требует особого внимания во избежание образования ингибиторов окисления, которые затрудняют и могут даже прекратить процесс. Однако длительный опыт эксплуатации установок свидетельствует об их достаточной надежности при использовании сырья стабильного качества. [c.77]

В стандартах на индивидуальные ксилолы регламентируются такие показатели, как фракционный состав, степень очистки от непредельных, содержание сульфируемых веществ, содержание основного вещества, оценивающееся обычно по температуре кристаллизации. Требования к качеству ксилолов, выпускаемых отечественной промышленностью, приведены в табл. 18. При использовании ксилолов такого качества обеспечивается нормальный процесс производства диметилтерефталата и фталевого ангидрида. В зарубежной практике для производства терефталевой кислоты жидкофазным окислением в полярных растворителях используют л-ксилол со степенью чистоты не ниже 98%, а в некоторых схемах синтеза диметилтерефталата даже 99,6—99,8%, причем каждая партия л-ксилола специально проверяется на окисляемость [39 с 22а—230]. [c.125]

В Советском Союзе диметилтерефталат производят по способу Witten . Этот процесс, вклю чающий совместное окисление п-ксилола и метилоного эфира п-толуиловой кислоты с последующей этерификацией продуктов окисления, состоит из следующих основных стадий окисление п-ксилола и метилтолуилата этерификация дистилляция сырого эфира (ДМТ) кристаллизация ДМТ дистилляция ДМТ чешуирование и упаковка готового продукта. [c.143]

Двухступенчатое окисление требует дополнительного разделения одновременно образовавшихся п-толуиловой и терефталевой кислот. Это осуществляется перегонкой и фракционированной кристаллизацией. При этом можно выделить и полученные при окислении лг-ксилола кислородные соединения, а также и другие углеводороды, представляющие собой посторонние примеси /г-ксилола. Окислению подвергается технический п-ксилол концентрацией от 85 до 90%. [c.216]

Раствор катализатора и пара-ксилола в уксусной кислоте подают в реактор окисления. Окисление метильных групп проводят при помощи воздуха, вдуваемого в этот реактор снизу. К сырой терефталевой кислоте после сепарирования добавляют уксусную кислоту, полученную на конечной стадии отделения. Образующаяся суспензия поступает в башню для очистки и второй декантатор, в котором происходит отделение ТФК от уксусной кислоты, В этом месте еще раз добавляют уксусную кислоту, поступившую из перегонной колонны. Смесь ТФК с уксусной кислотой направляют в кристаллизатор, а затем в декантатор, в котором отделяют уксусную кислоту от ТФК- Последнюю затем просушивают и получают ТФК высокой степени чистоты. Фильтрат, состоящий из уксусной кислоты, воды, катализатора и промежуточных продуктов окисления, непрерывно подают в отпарную колонну. Ото-г 1анный продукт из этой колонны — уксусную кислоту и воду — направляют в перегонную колонну, где регенерируют кислоту для использования на стадии кристаллизации. Уксусную кислоту, кобальт и промежуточные соединения, такие [c.22]

Разрабатывается одностадийный процесс окисления п-ксилола. Достигается это окислением в уксусной кислоте с применением смешанных катализаторов на основе солей кобальта и марганца, промотированных МаВг и NH4Br. Применяют также кобальтовый катализатор с добавками ацетальдегида или метилэтилкетона (сопряженное окисление). Окисление ведут в одном реакторе колонного типа выделяющееся тепло отводят за счет циркуляции реакционной смеси через выносной холодильник. Получают терефталевую кислоту, которая после очистки (кристаллизацией из растворителей и возгонкой) имеет чистоту 99,9%. В присутствии смеси солей кобальта и марганца ведут окисление при 195—205 °С, в присутствии ацетата кобальта с добавкой метилэтилкетона температура равна 130°С, в процессе с добавкой ацетальдегида температура составляет 80— 100 °С. [c.130]

Процесс основан на каталитическом окислении пара-ксилола кислородом воздуха. В качестве катализатора применяется комбинация ацетата марганца и ацетата кобальта с использованием бромсодержащих соединений как промотеров. Сырая терефталевая кислота подвергается сепарации от нее отделяют растворитель и катализатор и подают на стадию гидрирования в жидкой фазе с применением катализатора палладий на углероде . Очищенная терефталевая кислота выделяется методом кристаллизации. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология