Оксадиазолы, получение с ПФК

Бром-4-метоксибензил)оксадиазол получен только описанным выше способом. [c.22]

Если это наблюдение не будет опровергнуто дальнейшими исследован и я мп, то, следовательно, в одной из приведенных реакций, по-видимому в реакции Фалька, происходит молекулярная перегруппировка. Поэтому необходима строгая проверка строения оксадиазолов, полученных любыми методами. [c.391]

Различные методы получения. Дифенил-1,2,4-оксадиазол получен 1) из его 4-окиси отнятием кислорода пятихлористым фосфором [221 или цинком в уксусной кислоте 1242] 2) из хлористого бензоила и нитрометана в пиридине 1257] 3) из метилового сложного эфира ацы-формы фенилнитрометана в соляной кислоте [2581. [c.394]

Несколько иные дифрактограммы наблюдали для студня поли-л-фенилен-1,3,4-оксадиазола, полученного из раствора в серной [c.65]

Рис. 4. Дифрактограммы малоуглового рассеяния поляризованного света студнем поли-п-фенилен-1.3,4-оксадиазола, полученного осаждением сернокислотного раствора при различных временах фазового разделения [5]

Фурил-2 )-1,3,4-оксадиазол-5-тио.т был получен только описанным способом. [c.63]

На второй стадии изделия (напр., волокна, пленки), сформованные из форполимера, подвергают П. Последнюю, обычно сопровождающуюся выделением низкомол. продукта (чаще воды), проводят термически при 100-400 °С в твердой фазе (иногда осуществляют в р-ре). Для ускорения р-ции и снижения т-ры используют катализаторы (напр., смесь уксусного ангидрида и пиридина при синтезе полиимидов из полиамидокислот при 20-100°С или комплекс ДМФА с SO3 при получении поли-1,3-4-оксадиазолов из полигидразидов при 100°С). [c.40]

Нами разработан препаративный метод получения 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола из гидразингидрата и бензоилхлорида по схеме [c.57]

Получение 2-фенил-5-(4-хлорфенил)-1,3,4-оксадиазола. Д колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 22 г 1-бензоил-2-(4-хлорбензоил)-гидразина и 70 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь кипятят на воздушной бане 90 минут, причем все вещество переходит в раствор. Затем из реакционной массы отгоняют 30 мл хлор-окиси фосфора, а остаток осторожно при перемешивании выливают в 200—300 л. холодной воды. После того как масса полностью закристаллизуется, ее отфильтровывают, хорошо промывают на фильтре водой (5—6 раз по 25 мл) и сушат, выход 19,5 г, т. пл. 147—148°. Полученный продукт перекристаллизовывают из этанола (200—300 мл), выход 17 г, т. пл. 155 . Для дальнейшей очистки оксадиазол пропускают через хроматографическую колонку, наполненную окисью алюминия, с применением толуола в качестве растворителя. Выход 12 г (50,8% теории), т. пл. 162° (см. примечание 2). [c.59]

Для окончательной очистки полученный оксадиазол подвергают хро- [c.64]

Дифенил-1,3,4-оксадиазол. Полученный дибензоилгидразии смешивают с 30 мл РОСЬ (тяга ) и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 1 ч. Когда весь осадок растворится, реакционную смесь переносят в капельную воронку и постепенно при интенсивном механическом перемешивании добавляют ее в стакан с 500 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и сушат на воздухе. Выход около 8 г (60% от теоретического) г. пл. 136—137 °С. [c.214]

Хотя нет никаких спектральных доказательств ароматичности этого цикла, оксадиазолы, полученные таким способом, отличались выдающейся термостабильностью не происходило разложения при нагревании образцов в запаянных ампулах при 400 °С в течение 1 ч. Однако сообщалось, что устойчивость этих продуктов к нуклеофильным воздействиям была плохой, как и в случае большинства перфторалкилзамещенных гетероциклов обработка указанных оксадиазолов аммиаком или аминами при комнатной температуре приводила к почти количественному превращению их в триазолы [2 ] [c.237]

Среди других смешанных поли-1,3,4-оксадиазолов следует упомянуть полиамид-1,3,4-оксадиазолы, полученные автополиконденсацией аминотетразолов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот по схеме С315, 316] [c.98]

Кремнийсодержащий ноли-1,3,4-оксадиазол получен межфазной поликонденсацией дихлорангидрида дикарбокситетра-фенилсилана (I) с гидразинсульфатом при 0° и последующей циклизацией полигидразида (И) при температуре 170—285° до поли-1,3,4-оксадиазола (П1) [c.99]

Поли-О-ациламидоксимы не растворяются в оргавических растворителях, но растворяются с разложением в концентрированной серной кислоте. В табл. 31 приведены некоторые авойства поли-О-ациламидоксимов и поли-1,2,4-оксадиазолов, полученных из оксамидоксима и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот [2821. [c.103]

Поли-1,2,4-оксадиазолы, полученные циклизацией поли-О-ациламидоксимов, представляют собой низкомолекулярные [c.104]

За отчетный период выполнено исследование реакции циклоприсоединения 3-амино-4-азидооксиминометил-1.2.5-оксадиазола (I) к соединениям с непредельной связью (пропаргиловому спирту и фенилацетилену) и показана возможность получения полициклических производных (II)- перспективных исходных для синтеза новых экологически чистых энергонасыщенных соединений. [c.142]

Исследованы пути получения энергонасыщенных соединений на основе производных 1,2,5-оксадиазола. Оптимизация метода получения 3,5-ди(4-амино-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-/Я-1,2,4-триазола (I) позволила поднять выход до 90%. Обменной реакцией Na-соли соединения (I) получен ряд неорганических солей, которые предложены как катализаторы горения смесевых композиций. Нитрование соединения (I) привело к соответствующему динитроаминовому производному. Изучается алкилирование этого соединения. [c.151]

Исследованы иути получения энергонасыщенных соединений на основе производных 1,2,5-оксадиазола. Оптимизация метода пол> чения 3,5-ди(4-амино- [c.123]

Циклодегидратация 1,2-диацилгидразииов происходит под действием водуотнимающих реагентов (РгОд, РС1б, ЕпОг и др.) или просто при нагревании в вакууме и является важнейшим методом получения производных 1,3,4-оксадиазола (см. обзор ). [c.91]

С дигидразидом терефталевой кислоты получен /г-фенилен-бис-[ 1, 3,4-оксадиазол-2] с выходом 90% т. пл. 275° (этанол). О мсадиаз олы этого типа получены из самых разнообразных гидразидов кислот ароматического и гетероциклического ряда [97— 100]. [c.148]

Важная разновидность Т. п.-вторая стадия процесса образования мн, полигетероариленов, осуществляемая в пленках или волокнах, сформованных из предварительно полученных промежут. высокомол. полимеров (форполимеров). Это-термич. процесс внутримол. полициклизации, проводимой в токе инертного газа или вакууме при т-рах, лежащих обычно ниже т-ры стеклования промежут. полимера (напр., полиамидокислоты) или выше ее, но ниже т-ры стеклования или т-ры размягчения конечного полигетероарилена. В отдельных случаях (напр., при превращ. полигидразидов в поли-1,3,4-оксадиазолы) наблюдается кинетич. торможение процесса из-за повышения т-ры стеклования в ходе циклизации тогда прибегают к ступенчатому повышению т-ры. Иногда полициклизация сопровождается Т. п. гю концевым функц. группам макромолекул, приводя к повышению мол. массы полимера. [c.635]

Седьмой выпуск серии Синтезы гетероциклических соединений , помимо ранее использованных гетероциклических систем тиазола, индола, пиридина, хинолина и других, содержит методы синтеза производных тиофена, пиримидина, бен-зодиоксана, бензотиазола, оксадиазола и других гетероциклических систем. Эти соединения сегодня представляют интерес для получения физиологически активных препаратов, красителей и полимерных веществ. [c.3]

Полученное количество 2-[ 5-(п-мetилбeчзил) фурил-2 ] оксадиазола. н)жно иерекристаллизовать из 30 мл абсолюг-ного спирта перекристаллизация повышает температуру плавления до иЗ", однако сопровождается некоторыми потерями в пределах 10—15 /о. [c.36]

Получение 2-фенил-5-фениламино-1,3,4-оксадиазола. В колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 4,6 г 1-бензоил-4-фенилсемикарбазида и 42 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь кипятят до образования гомогенного раствора. Затем реакционную массу охлаждают и осторожно, при энергичном перемешивании, приливают к 300 мл холодной воды. Выпавший бесцветный кристаллический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и сушат при температуре 100°. После двукратной перекристаллизации из этанола и ледяной уксусной кислоты выход продукта равен 1,8 г, что составляет 41% от теоретического, т. пл. 212—213°. [c.93]

Получение 2-фенил-5-(4-метоксифенил)-1,3,4-оксадиазола из бензгидразида и 4-метоксибензоилхлорида впервые описано нами [1.] [c.60]

Получеиие 2-фенил-5-(4-метоксифенил)-1,3,4-оксадиазола. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным долодильни-ком, помещают 50 г 1-бензоил-2-(4-метоксибензоил)-гидразина и 150 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь нагревают на воздушной бане до полного растворения осадка, на что требуется 45—60 минут, после чего ее прогревают еще один час. Затем реакционную массу охлаждают и осторожно при перемешивании в течение 30—60 минут выливают в с.месь 1600 г льда и воды (см. примечание 4). После того как масса полностью закристаллизуется, ее отфильтровывают, хорошо промывают на фильтре водой (5—6 раз по 50 мл) и сушат. Полученный продукт растворяют при кипячении в 500 мл этанола, к раствору добавляют 2—3 г активированного угля и фильтруют. При охлаждении из раствора выкристаллизовывается вещество с т. пл. 143—144°, выход 39 г. Полученный оксадиазол йерекристаллизовывают из 180—200 мл толуола, выход 28 (см. примечание 5). После повторной перекристаллизации из 150 мл толуола получается 23 г (49% теории) оксадиазола для цинтилляциoнt ыx целей с т. пл. 144,5—146° (см. примечание 6). [c.61]

По литературным данным, 2,5-дн-(4-ме,токсифенил)-1,3,4-оксадиазол можно получать кз 1,2-ди-(4-метокскбензоил)-гидразина прн нагревании с пятихлористым фосфором [I] или хлорокисью фосфора [2]. Нами разработан метод получения этого соединения из хлорангидрида 4-метоксибензойной кислоты и гидразингидрата по схеме [c.62]

Получение 2.5-ди-(4-метоксифенил)-1,3,4-оксадиазола. В колбе емкостью 100 м. - осторожно смешивают 38 г 1,2-дн-(4-метоксибензоил)-гидразина с 55 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником до полного растворения осадка, на что требуется обычно 1—1,5 часа. Затем реакционную массу охлаждают и очень осторожно, медленно при перемешивании выливают в 300 г льда (см. примечание 1). Выпавнгий продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой (50. чл) и сушат. После перекристаллизации из 500 мл этанола с применением 2—3 г активированного угля выход 30 г, т. пл. 158—159°. После второй перекристаллизации из 500 мл этанола выход 25 г (70% теории), т. пл. 164—165° (см. примечание 2). [c.63]

Ввиду того, что для 2,5-дн-(4-дифенилил)-1,3,4-оксадиазола в литературе [1] имеется лишь одно упоминание, без каких бы то ни было указаний о подробностях синтеза, была разработана методика его получения из хлорангидрида дифенилкарбо-новой кислоты и гидразингидрата, которая излагается ниже. Синтез осуществляется по следующей схеме [c.65]

Получение 2,5-ди-(4-дифенилил)-1,3,4-оксадиазола. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, помещают 60 г 1,2-ди-(4-дифенилоил)-гидразина и 150 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь кипятят в течение 8 часов, причем осадок не растворяется, а приобретает лишь вид блестящих зеленовато-желтых лепестков. После прекращения нагревания содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, а затем осторожно при перемешивании выливают в 2 л холодной воды. Образовавшийся бесцветный кристаллический 2,5-д и-(4-дифени111Ил)-1,3,4-оксадиазол фильтруют, хорошо промывают на фильтре водвй я сушат, выход 55 г, т. пл. 228—23Г, После перекристаллизации из [c.66]

Получение 2-(1 -нафтил ) -5- (4-дифенилил ) -1,3,4-оксадиазс-ла. Смешивают 58 г 1-(1-нафтоил)-2-(4-дифенилоил)-гидрази-на с 150 мл хлорокиси фосфора и кипятят в колбе с обратны.м холодильником в течение 5 часов. По мере нагревания вещество постепенно растворяется и к концу кипячения образуется темно-коричневый раствор, из которого отгоняют половину первоначально взятого количества хлорокиси фосфора. Остаток осторожно выливают в 1 л холодной воды и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 3—4 часов. Выпавший бесцветный кристаллический продукт фильтруют, промывают водой и сушат. После дву.х перекристаллизаций из ледяной уксусной кислоты получают 34 г (62% теории) оксадиазола с т. пл. 156—157". Для дальнейшей очистки полученное вещество подвергают хроматографической очистке на окиси алюмини.я с применением толуола в качестве растворителя. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология