Электроды сравнения и влияние падения потенциала

ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ И ВЛИЯНИЕ ПАДЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛА iR [c.437]

Измерения проводят в инертной атмосфере. Границу металл — электролит поляризуют постоянным током с помощью обычной электрической цепи в гальваностатическом режиме, измеряя поляризацию в момент отключения тока. При больших поляризациях применяют мостовую схему компенсации омического падения напряжения в электролите. Вспомогательный электрод, токоподвод к исследуемому металлу и электрод сравнения изготавливают из молибденовой проволоки потенциал такого электрода сравнения достаточно устойчив и воспроизводим. Как правило, каждую ветвь ЭКК снимают при последовательном увеличении поляризующего тока и потенциала электрода через 50 мВ и затем при их уменьщении. Отдельные, не систематические измерения в хлоридах различного состава позволяют проследить влияние катионов электролита на форму ЭКК. Замена лития на натрий приводит к снижению межфазного натяжения свинца, но параллельность катодных ветвей подтверждает, что поверхностная активность и Ка+ примерно одинакова, а различие в значениях а вызвано неодинаковым влиянием этих частиц на связь анионов хлора с электродом. [c.196]

На другие подземные трубопроводы, пересекающиеся в области воронки напряжений с трубопроводами, имеющими катодную защиту, за пределами воронки напряжений натекает защитный ток, стекающий с них в области катодной воронки напряженнй, вызывая там анодную коррозию, Потенциал незащищенного трубопровода (испытывающего влияние), измеренный при помощи электрода сравнения над местом пересечения, представляет собой в основном омическое падение напряжения, вызванное защитным током, текущим в грунте к дефекту изоляции трубопровода с катодной защитой. На рис. 10.16 схематически показано распределение потенциалов в грунте, характер воронки напряжений и распределение потенциалов на другом трубопроводе, испытывающем влияние системы катодной защиты. [c.240]

При правильном измерении электродного потенциала электрод сравнения или ведущий к нему электролитический ключ располагают вблизи изучаемого электрода, и омическое падение напряжения в растворе не влияет на измеренный электродный потенциал. Описываемое в тексте влияние имеет место в случаях, когда в силу тех или иных практических затруднений при измерении не удается осуществить правильное расположение электродов. Поэтому в электрохимической кинетике термин омическая поляризация электрода не используется. Прим. ред.). [c.32]

Следует отметить два существенных преимущества описанного выше метода исследования кинетики электродных процессов по сравнению с методом поляризационных измерений. Во-первых, поскольку концентрация НВЧ, и, следовательно, положение и форма кривой ф—1п[М+] однозначно определяются потенциалом электрода и не зависят от величины истинной поверхности электрода, то зависимость концентрации НВЧ от потенциала поляризации дает важную информацию в тех случаях, когда обычные поляризационные кривые искажены вследствие изменения величины поверхности, например, из-за ее растравливания. Искажающее влияние, так же, как и при поляризационных измерениях, в этом случае оказывает только омическое падение потенциала. Во-вторых, если проводить измерение концентрации НВЧ, например, по диффузионному предельному току окисления НВЧ на индифферентном индикаторном электроде, то по зависимости концентрации НВЧ от тока поляризации можно изучать электродный процесс при очень высоких плотностях тока, когда обычные поляризационные измерения неизбежно искажаются омическим падением потенциала. Необходимо только, чтобы при этом не происходило изменения активности самого электрода и его истинной поверхности, не менялась концентрация ионов устойчивой валентности в растворе и не наступала пассивация электрода. Поскольку при поляризационных измерениях в общем случае необходимо учитывать одновременно как омическое падение потенциала, так и изменение истинной величины поверхности, то возможность частичного устранения влияния этих искажений при использовании описанного выше метода существенно повышает точность измерений. [c.81]

Проводимости покрытия при помощи опытной станции катодной защиты необходимо при измерении потенциала труба — почва помещать электрод сравнения вне влияния поля анодного заземления. Для этого электрод следует относить на 150—250 м от места расположения анода. При удалении же электрода от точки дренажа на 500 м измерения можно делать по обычной схеме. Если ж>е нет возможности отступить от точки дренажа или анода на указанные расстояния, то, чтобы исключить влияние падения напряжения в почве, измерения следует производить с обычным расположением электрода сравнения, но по схем е, приведенной на рис. 119. [c.196]

Однако наложение катодной поляризации на высокопрочные стали, имеющие большие остаточные или действующие растягивающие напряжения, может привести к разрушению металла, работающего в морской воде [367, 368]. На рис. 3.17 показано влияние катодной поляризации на долговечность круглых образцов из стали Х-11, находящихся под растягивающей нагрузкой 0,44ав в морской воде [367]. Образцы имели концентратор напряжения в виде острой выточки и потенциал их поддерживался на заданной величине с помощью потенциостата. Как видно из рисунка, увеличение катодной поляризации до —0,75 В (относительно хлорсеребряного электрода сравнения) вызывает сильное возрастание долговечности образцов, но дальнейшее ее увеличение свыше —1,0В приводит к резкому падению долговечности до нуля. Увеличение долговечности при наложении небольшого катодного тока связано с подавлением работы анодов локальных коррозионных элементов, т. ё. предотвращением разрушения стали по механизму коррозионного растрескивания. Однако по достижении потенциала —1,0В при катодной поляризации высокопрочной стали Х-11 происходит ее сильное охрупчивание вследствие наводороживания, и долговечность при статических растягивающих иапряжениях катастрофически падает (рис. 3.47). [c.133]

Экспериментальная кривая 5 теперь идет ниже расчетной о. Это расхождение неудивительно, так как при внесении поправки не учитывалось падение потенциала в области мениска. Для сравнения на этом же рисунке построена кривая соответствующая диффузионному режиму па гладком электроде, и криваякотораяЬнята на гладком электроде из того же материала и в тех же условиях, как и кривая 3 [53]. Сопоставление кривых 2 и 5 ясно показывает, что слой оказывает шунтирующее влияние па систему и приводит к возрастанию тока даже в условиях внешнедиффузионного режима. Значительно большее значение имеет увеличение активности электрода за счет развития его поверхности. Это наглядно иллюстрируется сравнением кривых 1 и 5. [c.273]

Электроды, которые становятся негидратированиыми, могут иметь такое высокое сопротивление, что падение напряжения 1Н аномально велико. Сопротивление исследуемого раствора обычно пренебрежимо малое по сравнению с сопротивлением электрода, становится заметным в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью и малой ионизацией. Проводники у электродов с высоким сопротивлением, а также горловина самих электродов должны быть тщательно защищены от утечек. Кроме того, в элементах с большим сопротивлением высокая влажность может вызвать невоспроизводимые изменения, чего не наблюдается в системах с низким сопротивлением. При старении и порче электрометрической лампы может обнаружиться большой сеточный ток. Поверхность электродов должна быть сделана водоотталкивающей с помощью специальных силиконовых препаратов [44, 45] и тогда она будет защищена от потерь, вызываемых адсорбцией влаги. Эти материалы накладываются на рН-чувствительный конец электрода также с целью защиты его от загрязнения. Относительно влияния этой обработки на потенциал асимметрии и отклонения от водородной функции известно очень мало. Влияние ее на водородную функцию и электрическое сопротивление очень невелико [44]. Защитная пленка не изменяется при длительном пребывании электрода в кислотном растворе (исключая фтористоводородную кислоту), но при контакте со щелочными растворами она медленно разрушается. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология