Специальные способы получения эфиров

Специальные способы получения эфиров [c.200]

В органической химии подробно рассматриваются способы получения, строение и свойства различных классов веществ, имеющих большое значение в химических производствах спиртов, простых эфиров, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, сернистых органических соединений, аминов, углеводов и т. д. Обо всем этом можно прочесть в специальных книгах по органической химии, например в книге Б. А. Павлова Органическая химия (Госхимиздат, 1951) и др. [c.57]

Для альдегидов. Специальным способом для получения альдегидов является действие магний-органических соединений на ортому-равьиный эфир. Ортомуравьиная кислота в свободном состоянии не существует в тех случаях, когда она могла бы образо ться (например, [c.209]

Способ 2. Отработанные растворы (в лабораториях, где работают с благородными металлами), собранные в специальных сосудах, содержат производные элементов в различных степенях окисления. Их прежде всего освобождают от органических растворителей (спиртов, уксусноэтилового эфира и т. д.) отгонкой с водяным паром. Затем к растворам добавляют избыток соляной кислоты (иногда серной) и проводят цементацию благородных металлов гранулированным цинком при кипении раствора. Полученную таким образом сырую платину всегда подвергают дополнительной очистке путем растворения в царской водке с последующим осаждением сероводородом. [c.1806]

Полученную тем или иным способом ртуть обязательно подвергают рафинированию [206]. Для очистки от механических примесей ртуть фильтруют через замшу или двойной слой фильтровальной ткани (шинельное сукно, хлорвиниловая ткань) или используют специальные устройства. Небольшие количества ртути фильтруют через фильтровальную бумагу с предварительным прокаливанием фильтра в вершине конуса. Если ртуть загрязнена органическими веществами, то ее очищают в колонке, заполненной эфиром [274], обрабатывают щелочами, промывая затем водой. [c.11]

Деалкилирование полных эфиров фосфористой кислоты с целью получения соответствующих вторичных фосфитов применялось только в некоторых специальных случаях Этот способ в общем не может конкурировать с методом прямого синтеза дизамещенных фосфитов из алифатических спиртов и треххлористого фосфора. Большее значение имеет аналогичная реакция деарилирования в ряду ароматических производных фосфористой кислоты. [c.286]

Среди одноосновных кислот, применяемых для модифицирования, особое место занимают смоляные и жирные кислоты с большим числом атомов С. Поэтому выделена специальная группа алкидов, модифицированных смоляными и жирными кислотами эти смолы хорошо растворимы в ароматических углеводородах, ЧТО особенно ценно для лаков. Введение в глифталевую смолу жирных кислот нз высыхающих масел увеличивает возможность появления сетчатой структуры вследствие образования эфиров, характерных для высыхающих жирных масел (кислородные мостики полимеризация). Подбирая ненасыщенную жирную кислоту и ее количество, можно получать модифицированные жирными кислотами так называемые масляные алкиды, высыхающие при воздушной или горячей сушке. Подобные алкиды имеют очень большое значение для лаков. Отдельные способы их получения будут указаны ниже, здесь же укажем, что закономерности остаются в силе, если даже смешанные алкиды получаются из готовых алкидных смол, не смешивающихся с жирными маслами в обычных условиях 1. [c.490]

Процесс изготовления технических паст, обычно содержащих 30—80% пластификатора, заключается в получении масс в специальных смесителях лопастного типа (или в шаровой мельнице) при температуре не выше 35°С с последующей гомогенизацией при тщательном истирании смеси на холодных вальцах или в краскотерке. Состав и вязкость паст различны в зависимости от метода дальнейшей переработки и назначения. Пасты должны обладать нужной текучестью, и пленка, получаемая из пасты после сплавления частиц полимера, должна иметь высокие физико-механические показатели. Начальная вязкость готовой пасты (обычно около 5000 МПа-с) не изменяется в течение нескольких часов, а при длительном хранении постепенно увеличивается, особенно при повышенной температуре. Загустевшие пасты разбавляют растворителями (кетонами и сложными эфирами) и разбавителями (алифатическими и ароматическими углеводородами). Воздух, проникающий в пасты при изготовлении, должен быть удален перед применением пасты выдержкой в течение нескольких часов или дней более действительным способом деаэрации является вакуумирование паст. [c.87]

Переход при 2 в принципе может быть обнаружен и по графику температурной зависимости равновесных значений удельного объема л<идкости в области Т < Tg. Возможны, по крайней мере, два способа построения такой равновесной кривой. Первый способ состоит в определении парциального удельного объема расплава полимера Va T) в растворе специально подобранного растворителя, в котором избыточный объем смешения равен нулю. Результаты таких измерений в диапазоне 295—335 К для системы полистирол— малоновый эфир показаны кривой 2 на рис. П. 9. Полученная описанным способом кривая Va(T) представляет собой плавное продолжение кривой температурной зависимости удельного объема расплава полимера, проявляя обычную квадратичную зависимость от температуры в области Т < Tg. Отсутствие аномалий на кривой Va T), однако, представляется необъяснимым ввиду [c.61]

К третьему типу должны быть отнесены все прочие сточные воды группы Б, требующие специальной очистки. Некоторые случаи специальной очистки описаны в литературе [26]. К этому типу могут быть отнесены, например, воды, получающиеся в процессах полимеризации винилхлорида или сополимеризации бутадиена и стирола эмульсионным способом при производстве синтетического каучука, воды от процессов нейтрализации различных продуктов реакции растворами щелочей или кислот, часто используемых в химической технологии многих производств, отработанные кислоты от процессов сернокислотного алкилирования углеводородов (получение диизобутилена или полимербензина) и сернокислотной очистки различных нефтепродуктов, сточные воды от производства сложных эфиров, от процессов омыления щелочными растворами и от процессов восстановления нитропроизводных, осуществляемых с помощью чугунной стружки, цинковой пыли или сульфидов. [c.36]

В волокнах регенерированной целлюлозы или ее сложных эфиров не обнаруживается ориентации кристаллитов, если они в процессе формования специально не подвергались вытяжке. Этим способом изменения структуры пользуются, кстати, для улучшения некоторых механических свойств волокон, например при получении искусственного шелка типа фортизан (волокно О, состоящее из регенерированного триацетата, омыляемо-го под натяжением). [c.106]

В специальных случаях могут оказаться полезными особые способы получений эфиров карбоновых кнслот. Так, алкилформиаты образуются при нзаимодействии окиси углерода и жидких спиртов под давлением в присутствии катализаторов (в частности, патрия) [c.262]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Более контролируемый способ получения суперсорбентов состоит в прямой гомо- или сополимеризации, желательно с электролитным компонентом, редкосетчатого полимера на мультифункциональных узлах. Наибольшая эффективность (сверх-)набухания (об. доля собственно полимера во вполне манипулируемом водном геле — порядка 10 ) достигается, если узлы, из которых растет сетка, одновременно играют роль распорок — например, если это активированные специальными катализаторами жесткие аллильные олигомеры (в том смысле, что N лг 1) — производные некоторых эфиров целлюлозы. [c.137]

Продукты, получающиеся при взаимодействии камфена с уксусной или муравьиной кислотой, содержат растворенный или взмученный катализатор (серную кислоту), в присутствии которого нельзя отогнать непрореагировавшие органическую кислоту и камфен, так как по условиям равновесия, определяемым уравнением (6), по мере удаления органической кислоты изоборнильный эфир распадается на камфен и органическую кислоту. Поэтому непрореагировавшую кислоту вымывают из продуктов фор-милнрования или ацетилирования камфена водой, растворами едкого натра или соды в специально предназначенных для этой цели конических отстойниках с мешалками. В результате получают разбавленные органические кислоты или водные растворы солен этих кислот, которые перерабатывают обычными способами в высококонцентрированные кислоты. Отмытый, нейтрализованный и высушенный эфир подвергают ректификации для выделения непрореагировавшего камфена. Как ректификация эфира, так и регенерация органических кислот из их водных растворов представляют обременительные дополнительные операции. На рис. 14 приведена технологическая схема установки для получения эфиров изоборнеола из камфена. [c.86]

Внутримолекулярное ацилирование (диспропорционирование) первичных амидов протекает при повышенной температуре выделение нитрилов, диациламинов и аммиака вновь предполагает образование 0-ацилимидата в качестве интермедиата схема (149) [279]. Неактивпроваиные сложные эфиры реагируют с амидами при 200°С, давая аналогичные продукты [120], однако использование сильно основных катализаторов, например гидрида натрия, которые превращают амид в высоко нуклеофильный анион, способствует образованию имидов [131]. Внутримолекулярные реакции между амидной и соседней сложноэфирной группой в основных условиях служат очень удобным способом получения циклических имидов (см. разд. 9.9.1.8). Кислые катализаторы также способствуют образованию N-замещенных продуктов, и некоторые специально синтезированные сложные эфиры, как, [c.471]

Наконец, в другом патенте Бок и Тишбейн использовали способ Шлака специально для получения самоотверждающихся смол, применяя ди- или полиамины, причем реакцию проводили также с эквимолекулярными количествами компонентов. Так как в этом случае взаимодействию подвергались лишь низкомолекулярные диэпоксидные соединения, а именно диокись бутадиена и диглицидный эфир, образовавшиеся при этом отвержденные продукты реакции еще менее похожи на эпоксидную смолу, имеющую промышленное значение, чем продукты реакции, полученные по другому способу . [c.421]

Другой, более важный способ получения жирных спиртов состоит в прямом или косвенном восстановлении жирных кислот. Последние применяют как в виде очищенных индивидуальных кислот, так и в виде смесей, получаемых омылением естественных жиров с последующим частичным отделением менее желательных составных частей. Так, восстановление технической стеариновой кислоты приводит к образованию смеси цетилового и стеарилового спиртов. Применение смеси кислот целесообразно в том случае, если получающаяся из нее смесь спиртов образует сульфат с особенно ценными свойствами, как, например, в случае кокосового и пальмового масел. Смеси сульфоэтерифицированных спиртов из некоторых других природных жиров являются предметом специальных патентов [52]. Хорошо известным методом [53] получения жирных спиртов является метод каталитической гидрогенизации эфиров низп1их спиртов и жирных кислот. Таким же [c.58]

Все способы получения виниловых эфиров, исходя из ацетилена и щелочных катализаторов, описанные во многих иностранных патентах, были бы буквальным повторением условий реакции Фаворского с аллиленом, если бы в них отсутствовало разбавление ацетилена азотом. Это разбавление рекомендовалось из опасения взрывов ацетилена при нагревании под давлением, но оно неизбежно приводило к сильному замедлению реакции, а также к образованию цианистого водорода при взрывах. Безопасное течение реакции можно обеспечить, как это было показано первоначально работами отечественных ученых, не прибегая к специальным разбавителям ацетилена, а используя в качестве разбавителей ацетилена пары спиртов и образующихся виниловых эфиров. [c.17]

Этот метод, применимый для получения ароматических кетонов, рассмотрев в гл. 10 Альдегиды , разд. В.11. При использовании какого-нибудь другого оксима, а не формальдоксима, образуются кетоны, а не альдегиды. Выходы при этой реакции получаются низкие — ниже, чем при получении альдегидов этим же методом. Поэтому этот способ используется только в специальных случаях, например при получении 4-ацетилфталевой кислоты из диметилового эфира 4-аминофталевой кислоты [81]. [c.137]

Для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону об разования сложного эфира, одно из исходных веществ (обычно спирт) применяют в избытке или один из получающихся продуктов (воду удаляют азеотропной перегонкой, а растворитель (бензол или толуол) возвращают в реакционную смесь при помощи ловушки Дина— Старка [7, 8]. Другими методами удаления воды могут служить следующие азеотропная перегонка в аппарате Сокслета, в-патрон которого помещают осушитель, например сульфат магния [9], или химический способ, заключающийся в реакции с диметилаце-талем ацетона, приводящей к образованию ацетона и метилового спирта [10]. Азеотропная перегонка при помощи аппарата Дина — Старка — лучший метод получения сложных эфиров, особенно эфиров высококипящих спиртов. Применение метилового спирта при этом представляет трудности вследствие его летучести. В этом случае используют специальную барботажную колонну для удаления промежуточных фракций, содержащих воду [И]. Однако в тех случаях, когда большие количества серной кислоты не оказывают влияния на карбоновую кислоту, из которой получают эфир, эту кислоту, метиловый спирт и серную кислоту просто можно кипятить-с обратным холодильником, а образующийся метиловый эфир экстрагировать толуолом по методу Клостергарда, предназначенному для получения этиловых эфиров, таких, как триэтиловый эфир-лимонной кислоты [12]. Разработан простой полумикрометод, похожий на приведенный выше, при котором метиловые эфиры образуются и разделяются так же эффективно, как и прн реакции кислоты с диазометаном (пример б). Наконец, удобным методо получения метиловых эфиров алифатических и ароматических кислот, дающим выходы 87—98%, является кипячение соответствующей кислоты (1 моль), метилового спирта (3 моля) и серной кисло- [c.283]

Тири [41] обсуждает пять возможных методов приготовления безводных галогенидов металлов из их окислов 1) обезвоживание водных солей 2) прямой синтез 3) взаимоде11ствие окисла металла, таким способом можно получать лишь хлориды и бромиды 4) реакции замещения 5) специальные реакции, например разложение высшего хлорида при повышенных температурах с образованием низшего хлорида, получение хлорида ванадия (1П) путем обработки порошка ванадия монохлоридом иода, термическое разложение оксихлорида циркония, получение хлоридов редкоземельных элементов путем экстракции бензоата металла раствором хлористого водорода в эфире. [c.115]

В связи с этим нами применялся новый прием очень быстрого приготовления а-пренаратов. Он заключается в следующем промытый и отцентрифугированный осадок перемешивался с подходящим легколетучим органическим растворителем (спирт, эфир, ацетон и другие) и переносился в центрифужную пробирку специальной конструкции. Эта пробирка была изготовлена из плексигласа с отвинчивающейся пробкой с плоским дном. На плоскую внутреннюю поверхность пробки помещался алюминиевый или слюдяной диск диаметром около 10 мм (этот размер зависит от геометрических условий при счете а-активных препаратов на сцинтилляционном счетчике). Суспензия центрифугируется и на диске образуется очень тонкий плотный и равномерно распределенный по всей площади диска осадок. Диск с а-активным осадком сушился в шкафу или под лампой и затем помещался на алюминиевую тарелочку. В некоторых опытах для предотвращения распыления осадков диски покрывались сверху очень тонкими (десятые доли микрона) амилацетатными пленками, полученными общеизвестными способами. [c.278]

В специальных опытах проводилось сравнение систем для ГЖРХ с применением окислительного и восстановительного превращений при анализе некоторых жирных кислот, меченных С. При определении удельной активности метиловых эфиров смеси жирных кис-лот из растительного экстракта обнаружена хорошая сходимость результатов, полученных этими двумя способами. Зарегистрированные радиохроматограммы представлены на рис. 7.18, а соответствующие величины удельной активности — в табл. 7.3. Как видно из этой таблицы, результаты измерений не зависят от использованного типа превращения. [c.234]

Так как солод и другие зерновые культуры могут быть контаминированы различными микроорганизмами (дрожжами и бактериями), брожение виски начинается с внесения в сусло известной культуры дрожжей (обычно определенного высокопродуктивного штамма, используемого для дистилляции) [81, 82] о штаммах дрожжей см. [40]. Для обеспечения требуемого состава и вкусо-ароматических характеристик дистиллята дрожжи иногда могут подбирать специально (особенно это касается состава сложных эфиров) [44]. На продуктивность дрожжей влияют также способы их культивирования и условия хранения [47]. В некоторых случаях (особенно при производстве шотландского виски) для брожения могут использоваться пивоваренные дрожжи считается, что они способствуют получению дистиллята с более подходящими вкусо-ароматическими характеристиками [40]. Выход продукта можно увеличить путем использования дрожжей, продуцирующих глюкоамилазу [39]. [c.309]

Получение метилового эфира рпциполовой кислоты из касторового масла проводилось нами сначала в присутствии 1 % сухого хлороводорода ио методу Галлера [16]. Этот способ в производствоипых условиях имеет ряд недостатков, так как насыщение метилового сиирта сухим хлороводородом требует специального помещения, аппаратуры п связано с большим расходом соляной и серной кислот. [c.662]

ИЛИ Других карбоновых кислот в присутствии катализатора — окислов серы [41] или серной, фосфорной или сульфокислот вместе с ртутными солями [3, 42]. Многие патенты, защищающие катализаторы и методы приготовления винилацетата и этилидендиацетата, касаются также гомологов этих эфиров и других карбоновых кислот, однако эти последние эфиры не нашли достаточно практического применения. Среди кислот, которые специально указываются для этого процесса, можно упомянуть пропионовую, молочную, хлоруксусные [1], кротоновую [16], масляную [32] и частично этери-фицирующиеся поликарбоновые кислоты [30]. Предложено применять для получения этилидендиацетата аналогичным способом и разбавленный ацетилен пирогенетических процессов [43]. [c.207]

Извлечение аммиака из газовой смеси по описанной схеме является малосовершенным, связанным с затратами серной кислоты и необходимостью специальной обработки раствора для получения твердого сульфата аммония. Более совершенным способом разделения контактных газов является избирательная абсорбция из них аммиака водным раствором пентаэритритбората (или любого кислого эфира многоатомного спирта и борной кислоты). Образующаяся аммонийная соль при нагревании выше 100° разлагается с выделением аммиака и регенерацией поглотителя. Охлажденные в котле-утилизаторе контактные газы напра- [c.999]

В. М. Родионов уделил много внимания вопросу о возможности практического использования гемипиновой кислоты, легко образующейся из опиановой кислоты при ее окислении перманганатом калия, а также при действии на нее едкого кали (по реакции Канниццаро). Так как ониа-1ювая кислота, получающаяся при производстве котарнина, обычно содержит до 30% гемипиновой кислоты, а разделение технической смеси этих двух кислот и их получение в чистом виде представляет значительные трудности, то В. М. Родионов специально изучил этот вопрос и предложил два способа разделения и очистки обеих кислот [18]. Один из них, применимый в основном в тех случаях, когда требуется получить чистую опиановую кислоту, заключается в том, что техническую опиановую кислоту превращают путем кипячения с метиловым спиртом в ф-эфир, который хорошо выделяется в кристаллическом состоянии и затем легко омыляется соляной кислотой. Этот способ обладает тем недостатком, что последующее выделение в чистом виде остающейся в спиртовом фильтрате гемипиновой кислоты представляет значительные трудности. Другой, предложенный В. М. Родионовым, способ значительно удачнее, так как при его помощи удается полностью разделить обе кислоты и выделить их в чистом виде. Этот способ, основанный на различной растворимости кальциевых солей опиановой и гемипиновой кислот, заключается в том, что раствор смеси их аммонийных солей обрабатывают раствором хлористого кальция, причем в осадок выпадает труднорастворимая кальциевая соль гемипиновой кислоты, а легкорастворимая кальциевая соль опиановой кислоты остается в растворе. После разложения обеих солей соляной кислотой и перекристаллизации из воды полученных кислот обе они получаются в практически чистом состоянии. [c.129]

Смотреть страницы где упоминается термин Специальные способы получения эфиров: [c.262] [c.338] [c.67] [c.378] [c.251] [c.107] [c.376] [c.392] [c.254] [c.484] [c.859] [c.867] [c.153] [c.391] [c.132] [c.202] [c.131] [c.1538] [c.353] [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология