Методы получения важнейших диенов

Подобные реакции были подробно изучены Дильсом и Альде-ром и получили название диенового синтеза. Диеновый синтез стал одним из важнейших методов получения циклических соединений. В качестве диенофилов используют широкий ассортимент этиленовых соединений, обычно содержащих электроноакцепторные заместители в винильном фрагменте. Оказалось, что эта реакция не сопровождается образованием каких-либо промежуточных частиц и что конфигурация диенофила сохраняется в адцукте [c.90]

Диеновый синтез является очень важным методом получения ароматических соединений, хотя еще и не нашел промышленного использования. [c.342]

Таким образом, диеновый синтез следует считать важным специфическим методом получения шестичленных алициклических соединений, в том числе н углеводородов. [c.144]

Мономерами являются соединения, образующие основу молекулярных цепей в полимерах. Важнейшим основным мономером в современной технике производства синтетических каучуков остается до сих пор дивинил. Хотя дивинил полностью или частично может быть заменен другими диеновыми углеводородами с сопряженной связью, например 2,3-диметилбутадиеном, 1,3-метилпентадиеном и др., было найдено, что ни один из этих диенов не имеет заметных преимуществ перед простейшим из диенов— дивинилом, который, к тому же, является наиболее дешевым и доступным. С целью расширения сырьевой базы и в поисках возможности получения синтетических каучуков с улучшенными свойствами предпринимались многократные попытки заменить дивинил изопреном. Работы по применению изопрена вместо дивинила продолжаются. Но до сих пор в сколько-нибудь значи-гельных размерах изопрен как основной мономер в процессах эмульсионной полимеризации не применяется. Однако при применении каталитического метода полимеризации получают синтетический г ггс-изопреновый каучук, обладающий чрезвычайно ценными техническими свойствами. [c.339]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

Осн. область исследований — орг. синтез. Изучал (1926) азодикар-боновый эфир совм. с Дильсом эта работа привела к открытию ими (1928) одной из важнейших р-ций орг. химии—1,4-присоеди-нения молекул с активированной кратной связью (диенофилов) к сопряженным диенам с образованием циклических структур (диеновый синтез). Дальнейшие работы позволили Альдеру найти общие закономерности в образовании при этой р-ции аддуктов в зависимости от строения исходных компонентов (правила Альдера). Изучал стереохимические особенности течения р-ций и реакционную способность орг. соед. с напряженными связями. Установил возможность осуществления и широкого применения р-ции, обратной диеновому синтезу (ретро-диеновый распад). Открыл ен-син-тез — присоединение к диенофилу олефинов, имеющих в своем составе аллильные атомы водорода. Нашел (1940), что циклопентадиен при нагревании присоединяет винилацетат с образованием ненасыщенного ацетата, способного превращаться в насыщенный спирт. Разработал (1956) метод получения циклопентенона. [c.16]

Ряд особенностей диенового синтеза, таких, как невозможность реагирования гемзамещенных диенов, цпс-сочленение образующихся в результате реакции колец, а в ряде случаев — и нежелательная структурная направле1шость, в известной мере ограничивает возможность использования этой реакции для получения стероидных соединений с природной конфигурацией. Тем не менее к настояи ему времени все же удалось синтезировать методом диеновой конденсации некоторые природные стероидные гормоны или полупродукты для 1ИХ получения. Из рассмотренных ниже теоретически возможных путей построения стероидов можно считать сравнительно хорошо изученным лишь метод построения кольца С с введением в составе диено-фила атомов С(13) и С 14) стероидного скелета. В то же время большинство других возможностей диенового синтеза в стероидном ряду остается практически неиспользованным, хотя осуществимость ряда из них доказана на модельных примерах. Это позволяет надеяться, что реакция диеновой конденсации будет находить все более широкое применение для синтеза стероидных гормонов и особенно их аналогов, имеющих важное значение для медицины, [c.9]

Осн. работы посвящены химии полимеров. Разработал (1953—1956) теорию (0-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, внес существенный вклад в развитие теории эмульсионной полимеризации (1972—1985). Разработал (1970—1985) физико-хим. основы синтеза высокотермостойких гете-роци клинее ки х полимеров (поли-гетероариленов). Выявил важную роль свободнорадикальных процес-цов при термодеструкции полиге-тероариленов (1972—1976). Разработал (1970—1985) новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомеризационной циклизации), положенный в основу получения полимерных массивных мат-лов, сочетающих высокую термостойкость с хорошими механическими св-вами. Развил (1973— 1980) новое направление в получении полимерных фотопроводников с высокой фоточувствительностью и хорошими физико-хим, св-вами на основе полиимидов и их комплексов. [c.357]