Радиационно-химическое инициирование

РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКОЕ ИНИЦИИРОВАНИЕ ЦЕПНЫХ РЕАКЦИИ [c.224]

Согласно рассмотренной в 31 близости радиационного выхода свободных радикалов и ионов для самых различных веществ скорость и>ор ироцесса радиационно-химического инициирования для любой цепной реакции можег быть предсказана с точностью до коэффициента 2, если принять для Юор выражение [c.224]

И при радиационно-химическом инициировании — по уравнению [c.8]

При радиационно-химическом инициировании радикальной полимеризации используются излучения высокой энергии (v-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Энергия активации фотохимического и радиационно-химического инициирования близка к нулю. Особенностью двух последних способов инициирования является возможность мгновенного включения и выключения облучающего излучения, что важно при некоторых исследовательских работах. / [c.9]

Использование физических методов генерации радикалов в системах может приводить к серьезным осложнениям из-за поглощения энергии спиновой ловушкой либо непосредственно, либо в процессах тушения возбужденных молекул растворителя или добавок фотолиз, ультразвук, радиационно-химическое инициирование. [c.153]

Радиационно-химическое инициирование [c.66]

I 46. Радиационно-химическое инициирование цепных реакций 445 [c.445]

РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКОЕ ИНИЦИИРОВАНИЕ ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЙ [c.445]

Радиационно-химическое инициирование является пока единственным методом, с помощью которого удается осуществить ионные цепные реакции в газовой фазе. Наиболее достоверные и детальные данные получены в этой области для реакций изотопного обмена. [c.448]

Поэтому их действие на НаОа в этом растворе в конечном итоге аналогично действию радикалов ОН. Отсюда можно заключить, что скорость радиационно-химического инициирования равна [c.204]

Указано на рациональность фотохимического или радиационно-химического инициирования химических цепных реакций, предполагаемых к использованию в квантовых генераторах. [c.299]

В последнее время приобретает практический интерес радиационное отверждение полиэфирных стеклопластиков волнистых и плоских листов, труб, стержней и препрегов [35, 36]. Как показало исследование отверждения связующих, оптимальная доза облучения равна 4—8 Мрад. Структурирование листовых и профильных стеклопластиков на конвейере, проходящем под пучком электронов с энергией 2,4-10 Дж, происходит практически мгновенно. Промышленные ускорители с энергией 6,4-10 Дж обеспечивают проникновение излучения в материал с плотностью I г/см на глубину 12,8 мм. Проведены работы по отверждению стеклопластиков на конвейере (скорость 3—6 м/мин, время облучения 2,5—6 с) под пучком электронов с энергией 2,4-10 Дж [35]. Найдено, что свойства композиций практически не отличаются от характеристик материалов горячего отверждения. Таким образом, используя радиационно-химическое инициирование, можно при 20—25 °С получать полиэфирные стеклопластики высокого качества экономичными и высокопроизводительными поточными методами с малыми энергозатратами. [c.75]

Радиационно-химическое инициирование привитой полимеризации мономера (облучение целлюлозы или ее производных частицами высокой энергии в присутствии мономера или предварительно с последующей прививкой мономера на образовавшийся макрорадикал целлюлозы). [c.470]

Радиационно-химическое инициирование привитой полимеризации. Облучение целлюлозы частицами высокой энергии может быть осуществлено в следующих вариантах [c.470]

Отметим некоторые преимущества инициирования с применением метода молекулярных пуч кш по сравнению с радиационно-химическим инициированием. Метод совместной конденсации мономера и инициатора дает возможность выбирать и варьировать инициаторы, специфичные для данного мономера. Изменение температуры поверхности, на которой проводится конденсация, позволяет получать конденсаты мономера (с добавками) в стеклообразном или кристаллическом виде. При полимеризации в конденсатах не образуются побочные продукты, которые возникают при радиолизе и влияют на полимеризацию. [c.85]

Энергия активации обрыва цепи, как мы видели раньше, близка к нулю, а при фото- и радиационно-химическом инициировании процесса о = 0, и в этом случае имеем [c.238]

Радиационно-химическое инициирование является эффективным методом получения тетрахлоралканов на основе этилена и четыреххлористого углерода. [c.11]

При фото- и радиационно-химическом инициировании ин=0. Поэтому эффективная энергия активации в первом случае терм=14 + [c.27]

Получены также стереорегулярные полимеры в слоевых соединениях включения при радиационно-химическом инициировании [23—25]. Из таких соединений (слоевые силикаты, слоевые поливанадаты, алкиламмоний-полифосфаты и др.) наиболее изучены силикаты типа монтмориллонита. В его соединениях включения проведена полимеризация акрилонитрила [23—25] и акриловой кислоты [23, 25] с образованием, по всей вероятности, синдиотактических полимеров. [c.104]

Исследование ПП АН на капроновых нитях показало, что реакция протекает главным образом в поверхностном слое, хотя при радиационно-химическом инициировании в объеме нитей было [c.55]

Радиационно-химическое инициирование ценных реакций 449 [c.449]

К настоящему времени экспериментально осуществлено радиационное инициирование многих цепных реакций в газовой (а также жидкой и твердой) фазе. Еще Линд и Ливингстон 1384] наблюдали радиационно-химическое инициирование реакции водорода с хлором с О 3-10 . Иссекс [262] из факта торможения скорости реакции электрическим полем заключил, что большая часть атомов водорода и хлора, ведущих затем обычную атомную цепь Н-ЬС , =- НС1+С1, С - - = НС1+Н, рождается в актах диссоциативной рекомбинации ионов. [c.225]

Радикальной реакцией с простыми цепями является, но-видимому, осуществляемое при радиационно-химическом инициировании разложение хлороформа в присутствии кислорода в температурном инторпале —80 —[-ЪТС [503]. Было обнаружено, что реакция идет в две стадии. Главным продуктом первой стадии является перекись I3OOH, причелг скорость ее образования не зависит от копцентрации кислорода. Во второй стадии перекись исчезает, и на смену ей появляются фосген, H I, G I4, СО и другие продукты. Существенно отметить, что аналогичная стадийность наблюдается и при термическом цепном окислении углеводородов в области медленного окисления (см. 44) с преимущественным образованием перекисей в первой стадии. Это можно рассматривать как указание на сходство химического механизма вторичных процессов в обеих реакциях. [c.226]

Наиболее энергоемкой стадией цепного процесса является реакция инициирования — первичного образования активных частиц. При фото- или радиационно-химическом инициировании цепная реакция может проходить при относительно низких температурах, так как энергии активации реакций продолжения цепи обычно невелики. В случае термического инициирования, т.е. реакции гомолитического разрыва связи, для наблюдения цепной реакции необходимо повышение температуры на многие десятки—сотни фадусов. [c.187]

В главе II переработаны и дополнены7новым [материалом разделы Термическое инициирование и Фотохимическое инициирование . Большой интерес к радиационной полимеризации со стороны многих специалистов в области макромолекулярной химии побудил автора значительно увеличить раздел Радиационно-химическое инициирование . Этот раздел фактически написан заново. В этой же главе появился новый раздел, в котором сообщается о некоторых новых методах инициирования радикальной полимеризации. [c.5]

Очевидно, в качестве реакции, инициирующей цепь, наряду, с реакцией, вызываемой теплом или светом, может служить также элементарная реакция рождения активных центров под воздействием ионизирующего излучения. Важно отметить, что благодаря- рассмотренной в 34 близости радиационного выхода свободных радикалов и ионов для самых различных веществ скорость р процесса радиационно-химического инициирования для любой цепной реакции может быть предсказана а priori с точностью до коэффициента 2, если использовать для выражение [c.445]

В. И. Луховицкий. Вы объясняете наблюдавшиеся в работе особенности полимеризации ОДФВФ в расплаве тем, что радикал, полученный при радиационно-химическом инициировании, имеет большую избыточную энергию. Но уже при первых нескольких актах полимеризации эта энергия рассеивается, и полимерный радикал, растущий в условиях радиационной полимеризации, не должен отличаться от радикала, полученного при химическом инициировании. [c.92]

Эти особенности могут быть объяснены теорией горячих радикалов [256]. В полимерных системах, где образуются трехмерные структуры, с углублением процесса возрастает возможность образования радикалов, вероятность же их столкновения с увеличением вязкости уменьшается. Следовательно, реакционная способность на этой стадии определяется подвижностью молекул, обусловленной последовательным возбуждением энергетических уровней вдоль полимерной цепи. При этом возрастает подвижность именно тех участков цепи, по которым в данный момент рассасывается избыток энергии горячих радикалов . Подобное увеличение подвижности молекул полимера очень велико в случае радиационно-химического инициирования. При определенной глубине превращения скорость термоинициированного отверждения резко снижается, так как она в значительной мере зависит от вязкости системы, скорость же радиационного отверждения на этой стадии возрастает. [c.143]

Радиационно-химическое инициирование может быть применено не только для получения гомополимеров, но также и для синтеза сополимеров. Осуществлены и в ряде случаев достаточно подробно изучены процессы статистической сополи. 1еризации мономерных пар, представленных в табл. 4. ф [c.43]

Следует подчеркнуть, что для многих фтормономеров так же, как для фтордиенов и перфторвиниловых эфиров метод радиационно-химического инициирования представляет единственно возможный путь превращения их в полимеры, отличающиеся термостабильностью и стойкостью к агрессивным средам. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология