Морфология сетчатых полимеров

Морфология сетчатых полимеров [c.150]

В книге, написанной ведущими японскими специалистами, освещаются экспериментальные и теоретические исследования в области статистической физики изолированных макромолекул и сетчатых полимеров, а также кинетики формирования и морфологии надмолекулярных структур кристаллизующихся полимеров в блоке. [c.336]

Согласно Берлину [55], в зависимости от химической природы цепи, ее гибкости и характера взаимодействия со средой 3-полимер способен образовывать те или иные структуры, которые могут служить матрицей, определяющей будущую морфологию сетки. При этом наблюдается тесная связь между структурой олигомерной системы, кинетическими характеристиками процесса на ранних стадиях и надмолекулярной структурой сетчатого полимера [56, 57]. [c.95]

НМС сетчатых полимеров (включая микроуровень) до настоящего времени изучена весьма слабо, несмотря на ее определяющую роль в формировании многих свойств. С одной стороны, нет оснований отрицать многообразие форм НМС для сетчатых полимеров, с другой — вполне возможно их вырождение вследствие образования сетки, что и приводит к поразительному однообразию морфологии [1, 9]. [c.40]

Для выяснения причины специфического влияния строения олигомерного блока на механические свойства сетчатых полимеров исследовали надмолекулярную структуру образцов. На рис. 3.16 приведена структура сетчатых полимеров с различным строением олигомерного блока. Видно, что морфология структурных элементов и их размер существенно зависят от строения олигомерного блока. [c.152]

Тепловое поведение полимерных материалов является их важнейшей характеристикой, определяющей выбор пластмасс и их эффективное использование. Большинство пластиков отчетливо реагирует на, как принято говорить, температуру. Причина этого заключается в цепном макромолекулярной строении полимеров. Чем подвижнее кинетические фрагменты макромолекул, тем рельефнее их реакция на интенсивность теплового поля. Подвижность же макроцепей и, следовательно, температурная деформируемость и прочность определяются химическим строением, физической организацией полимеров (кристаллические или аморфные), морфологией их надмолекулярной структуры (пачечная, фибриллярная, сферолитная, сетчатая), видом и интенсивностью межмолекулярных связей [c.103]

С учетом изложенного выше предполагается, что морфология сетчатого полимера закладывается в предгелевый период. Отсюда следует, что возможность теоретического описания процесса трехмерной полимеризации и образование структурно-однородной сетки являются скорее исключением, чем общей закономерностью процесса формирования пространственно-сшитых полимеров. [c.86]

Структура И. зависит от кол-ва ионогенных групп и типа иона металла. При низкой концентрации ионизованньпс групп (менее б% по массе) наблюдается образование иоиных ассоциатов, содержащих по неск. ионных пар. Последние выполняют роль межмол. связей, придавая И. св-ва сетчатых полимеров. С увеличением концентрации ионизованных групп образуются ассоциаты с размерами от неск. нм до 15 нм. Ионные ассоциаты разрущаются при повыш. т-рах, действии сильных к-т или щелочей. Наличие ионных ассоциатов изменяет характер упаковки полимерных цепей и приводит к резкому ограничению внутримол. теплового движения, повышению т-ры стеклования, затруднению кристаллизации и, следовательно, к снижению степени кристалличности, уменьшению размеров кристаллов и изменению морфологии кристаллич. структуры. [c.262]

Морфология редкосшитых полимеров мало отличается от таковой для линейных полимеров [152—162]. В редкосшитых сетчатых полимерах могут быть реализованы все морфологические структуры (глобулы, сферолиты, кристаллиты, фибриллы и т. п.), характерные для линейных полимеров. Однако по мере увеличения концентрации узлов сетки наблюдаются прогрессирующие затруднения для образования хорошо упакованных морфологических структур с высокой степенью упорядоченности межузловых цепей, так что в конечном счете для густосетчатых полимеров (концентрация узлов, сетки 102 узлов см ) подобные структуры вырождаются вовсе и фундаментальным структурным элементом для густосетчатых полимеров являются исключительно глобулы [152, 153, 162—165]. Все попытки изменения характера морфологической структуры таких полимеров за счет широкого варьирования химического строения исходных реагентов — олигомеров и отверждающих агентов, за счет изменения условий образования полимера или воздействия на уже сформированный полимер тепловых и механических полей не приводят к изменению морфологии густосетчатого полимера во-всех случаях она остается глобулярной, варьируют в некоторой степени лишь размеры глобул. [c.150]

К сожалению, в настоящее время неизвестны более детальные сведения о влиянии характера топологической организации сетчатого полимера (нетолько брутто-количества узлов, но и характера их распределения, количества циклов различного размера и строения и т. п.) на морфологические особенности сетчатых полимеров. Такие работы на сегодняшний день отсз тст-вуют, однако подобная информация была бы весьма полезна, так как, с одной стороны, она дала бы возможность найти более тесную связь между топологической и надмолекулярной структурой сетчатого полимера, с другой — на стадии синтеза полимера более целенаправленно управлять пми. Из рассмотренного выше материала очевидно, что подобные исследования представляют интерес в первую очередь для сетчатых полимеров с низкой концентрацией узлов сетки, в которых могут реализоваться различные морфологические структуры. С повышением концентрации узлов сетки полимеров возможность регулирования их морфологии отходит на задний план , для густосетчатых полимеров эта задача оказывается уже в принципе невыполнимой, так как для последних характерна лишь единственная надмолекулярная организация — глобулярная. [c.152]

Дефектность структуры пространственно-сетчатых полимеров зависит от условий структурообразования, размера и морфологии ассоциатов, возникших на стадии образования покрытий из пре-полимера, характера распределения на поверхности этих структур функциональных групп. Наиболее высокие адгезионные и когезионные характеристики обнаруживаются для полифенилдиметилсилоксанов одинакового химического состава при кинетически выгодном положении активных групп, участвующих в образовании физических и химических связей. При введении алюминиевой пудры характер структурообразования существенно изменяется. Более жесткие молекулы преполимера с большой концентрацией фенильных звеньев обеспечивают лучшее взаимодействие функциональных групп с чешуйчатыми частицами наполнителя и более однородную структуру покрытий. Более свернутая конформация молекул преполимера с большой концентрацией диметилсилокса- [c.83]

Из анализа результатов изучения адгезии полимерных покрытий на основе исследуемых олигомеров и морфологии их структуры можно предположить, что олигомеры с жесткими блоками небольшой длины образуют анизодиаметричные структуры, обеспечивающие участие наибольшего числа активных групп в адгезионном взаимодействии. Олигоэфиры с относительно гибкими блоками способны образовывать надмолекулярные структуры глобулярного типа, на поверхности которых содержится, вероятно, сравнительно небольшое число активных групп, взаимодействующих с подложкой. При этом следует отметить, что покрытия из олигомеров с гибкими олигоэфирными блоками отличаются в ряде случаев по размеру глобулярных элементов, их распределению и плотности упаковки, что обусловливает различие их механических свойств. Результаты исследования влияния ассоциатов ряда олигомеров на адсорбцию и свойства граничных слоев и структуру сетчатых полимеров приведены в работе [115]. [c.150]

Эти закономерности подтверждены электроии. -микроскопическими исследованиями структуры олигомерных систем. Сущность использованной для этих исследований методики заключается в снятии углеродных реплик с поверхности скола мгновенно замороженного олигомера. Кратковременность действия низкой температуры (— 96 С) в течение 1-3 с позволяет считать, что на реплике фиксируется структура олигомера. Структура олигомерных систем сопоставлялась с характером надмолекулярной структуры сетчатых полимеров на их основе, полученных в условиях быстрого протекания процесса полимеризации (в течение 10-30 мин при 80 = С). При изучении структуры олигоэфирмалеинатов и олигокарбонатметакрилатов было установлено, что в олигомерах при 20 °С образуются ассоциаты различного размера и морфологии в зависимости от строения макромолекул. [c.34]

Эти данные хорошо согласуются с р)елаксационными переходами, наблюдаемыми на кривых температурной зависимости теплофизических характеристик при разных температурах формирования полимеров. Под действием температурных и механических полей при определенных условиях может происходить перегруппировка структурных элементов в сетчатых полимерах вследствие разрушения связей с изменением морфологии и размера структурных элементов. [c.39]

Второе, неравновесное приближение учитывает ие рассматриваемые в статистико-механических теориях факторы структурной релаксации. При этом вопрос о формировании дискретных и сетчатых структур в растворах и о температурно-концентрацион-ных областях их длительного существования решается в значительной мере в зависимости от того, каким способом достигается соответствующая точка фазовой диаграммы. Из-за больших размеров макромолекул и соответственно огромных времен релаксации даже в области полной совместимости могут существовать равновесные и неравновесные надмолекулярные структуры, как дискретные, так и типа аморфных сеток, что было экспериментально доказано в работах [30, 31], Выделение макроскопической фазы полимера происходило с сохранением надмолекулярной морфологии структур, уже возникших непосредственно в растворах и расплавах полимеров. Вопрос о фазовод характере сеток, получающихся при разделении системы на две фазы, решается рассмотре- [c.64]