Кристаллизация затруднения

В высокомолекулярных веществах охлаждение до температур, при которых сохраняются только колебания звеньев около положений равновесия, также соответствует обычно состоянию их застеклования, а не кристаллизации. В полимерах при охлаждении резко возрастает внутренняя вязкость, а укладка длинных цепей в правильную решетку встречает дополнительные затруднения (см. ниже) поэтому кристаллизация полимеров при охлаждении наблюдается гораздо реже, чем их переход в застеклованное состояние, в котором в полимере не только цепи, но и все звенья находятся в фиксированном состоянии (сохраняются лишь колебательные движения звеньев), деформация материала сильно затруднена, он становится неэластичным и хрупким, как обычное стекло например, известно, что каучук при замораживании теряет свою способность к растяжению и становится хрупким. Так как морозостойкость полимерных материалов заключается в сохранении ими эластичности при низких температурах, то температура стеклования определяет морозостойкость эластичных материалов и имеет большое техническое значение. Переход полимеров в застеклованное состояние также характеризуется температурами Tg , тех- [c.224]

При электролитическом осаждении металлов скорость реакции определяется вероятностью возникновения центров кристаллизации, которая тем больше, чем больше величина перенапряжения. Прямолинейный характер зависимости 1п I от 1/г] доказывает, что затруднения всего процесса обусловлены замедленностью стадии образования трехмерных зародышей. Такая зависимость была получена при выделении некоторых металлов на монокристаллах. После возникновения трехмерных зародышей рост металлической фазы происходит в условиях повторяющегося шага прикреплением новых структурных элементов в местах, энергетически наиболее выгодных, а скорость роста определяется энергией, необходимой для образования двумерного зародыша. Для этого случая характерна прямолинейность зависимости 1п I от 1/т]. [c.137]

Спокойная кристаллизация затруднений [c.93]

В случае переработки смолы с высоким содержанием серы прессовые оттеки следует подвергать кристаллизации в механическом кристаллизаторе и выделившуюся при этом кристаллическую массу центрифугировать. Кристаллы, полученные на центрифуге, должны прессоваться совместно с кристаллической массой, полученной при охлаждении концентрированной нафталиновой фракции в барабанном охладителе. Оттеки после центрифуги содержат много тионафтена (8—10%) и их следует выводить из цикла путем передачи, например, в шпалопропиточное масло. Благодаря выводу из цикла после центрифуги оттеков, содержащих много тионафтена, последний не накопляется в цикле, и получение прессованного нафталина с высокой температурой кристаллизации затруднений не вызывает. [c.445]

Давно замечено, что из сырой нефти парафин выделяется в тонкокристаллическом состоянии, что заставило некоторых авторов говорить об аморфном парафине, в противоположность кристаллическому, который выделяется из нефтяных дистиллятов. В связи с этим была выдвинута гипотеза о том, что и в нефти, и в дистиллятах парафин имеет одну и ту же природу, но из дистиллятов он выделяется в виде более крупных кристаллов потому, что в дистиллятах отсутствуют смолистые вещества, препятствующие кристаллизации. Если из нефти предварительно удалить смолистые веп ества действием серной кислоты или адсорбентов, парафин кристаллизуется гораздо легче. Предполагается, что перегонка нефти разрушает смолистые вещества или переводит их в другое состояние, вследствие чего исчезает причина затрудненной кристаллизации парафина. Другой причиной образования мелких кристаллов, препятствующих их выделению фильтрованием, является примесь к парафину церезинов, способных удер кивать масла, что, при склонности церезина образовывать только очень мелкие кристаллы, неизбежно затрудняет кристаллизацию. [c.53]

Пространственные затруднения в жестких неупорядоченных структурах неграфитируемых углеродистых веществ препятствуют протеканию графитации. Даже при нагревании до 3000°С число слоев в боках увеличивается незначительно, а ориентация слоев относительно друг друга почти не происходит. Для таких углеродистых веществ возможна лишь гетерогенная графитация за счет конденсации паров углерода на центрах кристаллизации. В этом случае наблюдается существование двух фаз твердой и газовой. [c.34]

Пока лист остается прижатым приложенным к нему усилием, материал изделия охлаждается, так как тепло из него отводится за счет теплопередачи к холодным стенкам формы. Процесс охлаждения не вызывает затруднений при формовании тонкостенных изделий (таких, как чашки, тонкостенные контейнеры) с продолжительностью цикла 1—2 с. Однако стадия охлаждения может оказаться определяющей при переработке листов толщиной 0,25—1,25 см из частично-кристаллических полимеров, для которых характерна невысокая скорость кристаллизации. При переработке листов продолжительность цикла обычно высока, но зато удается формовать крупные изделия диаметром до 4 м. На рис. 1.14 представлены схемы вакуум-формования и вакуум-формования с предварительной вытяжкой плунжером. [c.29]

Для улучшения низкотемпературных овойств дизельных и более тяжелых топлив все больше применяют депрессорные присадки. Наиболее эффектив ные из них прсдетавляют собой полимерные соединения. Некоторые соиолимеры этилена с винилацетатом испытывают в качестве депрессорных присадок к отечественным дизельным топл Ива1М и мазутам. При введении 0,02—0,1% (масс.) такой присадки температура помутнения дизельного топлива не изменяется, а температура застывания снижается на 20—30 °С. При этом улучшаются прокачиваемость и фильтруемость топлив пр.и температуре ниже температуры помутнения. Считают, что депрессорные присадки препятствуют сращиванию выпавших кристаллов твердых углеводородов. Происходит это либо вследствие адсорбции присадки на кристаллах, либо ее участия в процессе кристаллизации углеводороде, внедрения в кристаллические структуры и затруднения таким способом образования твердого каркаса. Применение депрессорных присадок к топливам позволяет во многих случаях избежать дорогостоящего процесса депарафинизации и увеличить ресурсы сырья для производства зимних сортов дизельных и более тяжелых топлив. [c.296]

Получение металлов электролизом расплавленных солей может быть осуществлено при температурах электролиза выше температуры плавления катодного металла или ниже ее. Легкие металлы на практике получают при температурах выше температуры плавления. В случае проведения электролиза при температурах, ниже температуры плавления металла, на катоде образуется твердый кристаллический осадок. Существенно, что при электролизе расплавленных солей электрокристаллизация протекает без тех затруднений, которые обычны в водных растворах. Поэтому металл кристаллизуется в условиях, более близких к равновесным, чем при кристаллизации из водных растворов. Это приводит к образованию хорошо формирующихся кристаллов и дендритов. При определенных условиях (высокая чистота электролита, пониженные температуры, низкие плотности тока и др.) удается получать металлы и в виде плотных осадков. [c.475]

С помощью уравнения (XIX.19) можно объяснить влияние на кристаллизацию добавок посторонних веществ, с помощью которых изменяют скорость кристаллизации и выбирают необходимую для кристаллизации величину переохлаждения. Нерастворимые примеси, находящиеся в жидкости в мелкодисперсном состоянии, обычно понижают работу Лкр, необходимую для образования кристаллического зародыша, и служат центрами кристаллизации. Даже ничтожное количество растворимых примесей при их адсорбции на поверхности зародышей может заметно уменьшить величину коэффициента поверхностного натяжения а и сильно увеличить о . Иногда наблюдается противоположный эффект, который объясняется затруднением процесса доставки молекул вещества через слой адсорбированной примеси к поверхности кристаллического зародыша. Растворимые примеси, влияющие на скорость кристаллизации, называются модификаторами. Применение модификаторов позволяет регулировать процесс кристаллизации и облегчает получение твердых веществ заданной структуры и с необходимыми свойствами. [c.265]

Необходимо по характеру данной зависимости определить природу замедленной стадии, считая, что разряд и кристаллизация протекают без затруднений. Для случаев, когда торможения вызваны замедленной диффузией, рассчитать предельную диффузионную плотность тока на неподвижном электроде, если известна толщина диффузионного слоя 5 . [c.145]

Задание. Объясните на основе изложенных представлений переход некоторых веществ в стеклообразное состояние. Как на это влияет вязкость жидкости, сложность строения кристаллов и скорость охлаждения Учтите, что стеклообразное состояние осуществляется при затруднении кристаллизации, одной из причин чего может быть малая скорость образования кристаллических зародышей. [c.324]

Общей чертой пересыщенных систем является их неравновесность. Стоит тем или иным путем снять затруднения при образовании новой фазы, как немедленно начнется интенсивное ее образование. Например, если в перегретую жидкость бросить стеклянный капилляр, содержащий пузырьки воздуха, затруднения, связанные с образованием зародышей газовой фазы, исчезают, и жидкость бурно вскипает. Кристалл растворенного вещества (затравка), помещенный в пересыщенный раствор, приводит к интенсивной кристаллизации этого вещества. [c.310]

Зависимость скорости кристаллизации от температуры кристаллизации выражается кривой с максимумом (рис. 12.8). При высокой температуре, близкой к Тпл, кристаллиты растут медленно вследствие высокой подвижности сегментов, легко отрывающихся от кристаллической решетки. При низкой температуре, близкой к Тс, рост кристаллита затруднен из-за малой подвижности сегментов, которые медленно входят в структуру кристаллической решетки. Скорость кристаллизации для разных полиме- [c.178]

Очистка через соединения. Недостаточная эффективность кристаллофизической очистки индия от ряда примесей заставляет искать объекты для такой очистки среди его соединений. Хлорид индия для этой цели не годится, так как он возгоняется ниже температуры плавления. Обычные соли индия — сульфат, нитрат и т. д. — разлагаются, не плавясь. Зонной плавке или направленной кристаллизации можно подвергать иодид индия. Коэффициенты распределения меди, олова, железа, теллура и мышьяка в иодиде индия меньше единицы [141, 142]. Но обратное получение металла из иодида индия вызывает затруднения. [c.322]

Другой крайний режим роста частиц — кинетический — характерен при кристаллизации. Дело в том, что при присоединении атомов (молекул, ионов — в зависимости от типа решетки растущего кристаллика) к идеально плоской поверхности кристаллика возникают до- / полнительные затруднения, сходные с / Г. -К теми, которые имеют место при образовании самих зародышей новой фазы когда подошедшие молекулы на поверхности кристаллика группируются в виде новой кристаллической пло-- [c.133]

Экспериментальные исследования процессов кристаллизации показывают, однако, что в реальных системах обычно не возникает существенных кинетических затруднений росту кристаллов при малых пересыщениях. Это связано с реальной дефектной структурой кристаллов и особенно с наличием в них специфических линейных дефектов, [c.133]

Процесс электрокристаллизации отличается от обычной кристаллизации в растворах тем, что пересыщение, необходимое для возникновения зародыша, здесь создается нарушением равновесия, вызванным прохождением электрического тока (т.е. перенапряжением). В процессе электролиза каждый ион должен быть доставлен к поверхности электрода, адсорбироваться на этой поверхности, вступить в реакцию взаимодействия с электронами и в конце концов занять соответствующее место в кристаллической решетке. Из всех возможных стадий только процесс адсорбции протекает быстро, тогда как транспорт ионов и собственно электродный акт тормозятся и нуждаются в дополнительной энергии активации для преодоления затруднений. С ростом плотности тока все большее количество зарядов не успевает пересечь межфазную границу металл — полярная жидкость, вследствие чего потенциал электрода смещается от его равновесного значения. Фазовый переход является, следовательно, вынужденным, навязанным извне, поэтому элементарный акт разряда металлических ионов и дальнейшее образование и разрастание зародышей кристаллов требуют дополнительной энергии, [c.394]

Для растворения всего препарата более чем достаточно использовать 4 500 мл хлороформа однако такое избыточное количество растворителя предотвращает затруднения, возникающие при фильтровании вследствие кристаллизации вещества в воронке Бюхнера. [c.339]

Рекомендуется через 3—4 часа потереть стенки колбы стеклянной палочкой. Обычно такая операция вызывает выпадение в осадок продукта присоединения в мелко дисперсном состо янии. Если этого не сделать, то вещество может медленно выкристаллизовываться на стенках колбы в виде плотной массы, удаление которой удается только с очень большими затруднениями. Целесообразно также перемешивать смесь в течение нескольких часов после того, как начнется кристаллизация, чтобы помешать образованию плотной массы. [c.420]

Другое отличие заключается в том, что в изофталате бензольные кольца торчат в сторону от цепи препятствия, вызываемые окружающими молекулами, несколько затрудняют вращение частей молекулы, которое является в ряде случаев необходимым для достижения определенного положения молекул в ходе кристаллизации. Затруднения, препятствующие достижению молекулами соответствующей конфигурации, являются, вероятно, важным фактором, затрудняющим образование центров кристаллизации. Вопросы, связанные с кристаллизацией полимеров, можно сравнить с проблемой кристаллизации сахаров в этом случае трудность кристаллизации обусловлена, вероятно, тем, что на их молекулах имеется как бы щетина из групп ОН, способных к образованию водородных связей, и часто группы ОН вмолекуле сахаров, находящихся в жидком состоянии, связаны между собой так, что молекулы образуют структуру, не соответствующую кристаллической в полимерах эти факторы оказывают аналогичное влияние. Пока неизвестно, в какой степени учитывается это влияние при определении температуры перехода второго рода, так как неизвестна подвижность молекул, соответствующая этому переходу, но кажется вполне вероятным, что для кристаллизации необходима значительно большая подвижность молекул, чем та, которая наблюдается при температуре перехода второго рода. Более того, для полиизофталата немного ниже, чем для поли-терефталата [П], т. е. стерический фактор не влияет на температуру перехода второго рода. [c.230]

Вследствие затруднений с образованием новых кристаллических зародышей при повышенной перенасыщенности раствора роль центров кристаллизации принимают на себя вершины и ребра ранее возникших кристаллических образований, а также места на их гранях, оказавшиеся по какой-либо причине не блокированными поверхностно-активной примесью. На этих центрах Начинается быстрое нарастание кристаллизующегося вещества по схеме монокристаллического образования, которое продолжается до тех пор, пока в данном микроучастке раствора не снизится его пересыщенность, а поверхность этого монокристаллического новообразования не окажется снова блокированной поверхностноактивной примесью. Тогда нарастание образовавшегося таким путем монокристаллического элемента приостановится, а от его вершин и ребер (после возникновения в данном микроучастке раствора повышенной пересыщенности), как от новых центров кристаллизации, начнут расти (в сторону наиболее высокой концентрации раствора) новые монокристаллические образования с самостоятельными молекулярными кристаллическими решетками. [c.71]

Многие единичные процессы (например, теплообмен, ректификация, осаждение и т. д.) изучены настолько полно, что на основе лабораторных исследований можно без большого риска сразу же рассчитывать аппараты промышленного масштаба. Следовательно, при этом отпадает необходимость проведения исследований в четверть- и полупромышленном масштабе (если, конечно, нет необходимости определения эффектов продолжительной работы всей непрерывнодействующей установки). Другие единичные элементы процесса, масштабирование которых вызывает затруднения (например, кристаллизация, процессы в гетерогенных системах), а также сложные химические превращения должны, как правило, исследоваться во всех запланированных промежуточных масштабах. [c.441]

Вследствие затруднений, возникающих при выделении из раствора твердой фазы и отложении ее на поверхности имеющихся кристаллов, а также препятствий, мешающих образованию и развитию новых центров кристаллизации, степень пересыщенности [c.91]

Для таких ыаловязких нефтяных фракций, как дизельное топливо, в тех случаях, когда они не содержат значительных количеств твердых парафинов, уменьшение подвижности первого вида не представляет сколько-нибудь существенных затруднений. В то же время кристаллизация растворенных в топливе парафинов может вызвать серьезные трудности при эксплуатации двигателей. [c.128]

С повыщением температуры и степени вулканизации растворимость серы в каучуке значительно повышается. В натуральном каучуке в процессе смешения при температуре 55—65 °С растворимость ее достигает 3—4% от массы каучука. При изготовлении мягкой резины, где содержание серы обычно не превышает 3%, в процессе смешения резиновой смеси вся сера может раствориться в каучуке. При температуре вулканизации растворимость серы достигает 10%. При охлаждении резиновой смеси могут образоваться пересыщенные растворы, из которых, благодаря диффузии, избыток серы частично выкристаллизовывается на поверхность резиновой смеси. Такую кристаллизацию серы на поверхности резиновой смеси или вулканизата называют выцветанием серы. Кристаллизация серы на поверхности резиновых невулканизованных деталей снижает клейкость, что вызывает затруднения при сборке резиновых изделий. Уменьшение выцветания серы наблюдается при 1) введении в резиновую смесь некоторых мягчителей (стеариновой кислоты и сосновой смолы), очевидно, потому, что эти мягчители являются диспергаторами серы, спо- [c.129]

Значительный интерес в последнее время приобретают комбинированные депрессоры, включающие поверхностно-активный и полимерный компоненты. Предлагается следующий вариант теоретического обоснования действия комбинированых депрессорных присадок. При понижении температуры наличие молекул поверхностно-активного вещества способствует двум взаимно независимым процессам. Во-первых, возможно образование новых центров кристаллизации, которые активно связывают молекулы кристаллизующихся твердых углеводородов, уменьшая их локальную концентрацию и нарушая налаживание прочных связей между ними. Во-вторых, молекулы поверхностно-активного вещества могут сорбироваться на поверхности растущего кристалла, что приводит к образованию в системе более рыхлых пространственных структур дендритного вида. При отсутствии в системе второго компонента на полимерной основе образующиеся в присутствии поверхностно-активного вещества структуры в определенных нефтях тем не менее склонны к интенсивным взаимодействиям посредством связей кристалл-кристалл, кристалл-ПАВ-кристалл, кристалл-ПАВ-П( В-кристалл. Крупные молекулы полимера создают стерические затруднения для подобных взаимодействий, во всяком случае сдвигают их в область более низких температур, при достижении структурными образованиями в системе размеров, соизмеримых с сосуществующими полимерными молекулами. Введение в рассматриваемые системы только присадок на полимерной основе оказывает некоторое депрессорное действие, однако высокая концентрация частиц кристаллизующейся фазы способствует их интенсивному взаимодействию и росту с образованием прочной структурной сетки, окклюдирующей в некоторой степени молекулы полимера и купирующей тем самым его депрессорное действие. [c.243]

При затруднении в выборе чистых растворителей можно использовать два смешивающихся друг с другом растворителя (смеси петро-лейиый эфир—бензол спирт—вода спирт—эфир и др.). Так, если вещество хорошо растворяется в одном растворителе и не выкристаллизовывается даже при выморажш ании, а в другом растворителе растворяется плохо, следует провести пробную кристаллизацию из смеси обоих растворителей. Для этого к горячему раствору вен ества в первом растворителе прибавляют по каплям второй растворитель до тех пор, пока не образуется устойчивое помутнение. Этот раствор нагревают до прозрачности и оставляют для кристаллизации. [c.19]

Скорость гидролиза пленок из полиэтиленгерефталата возрастает с уменьшением толщины пленки (примерно вдвое при уменьшении толщины в 20 раз). Ориентация и кристаллизация полимера приводят к снижению скорости гидролиза вследствие затруднения контакта гидролизующих агентов с плотно упакованными макромолекулами (надмолекулярные эффекту). [c.256]

Высокие значения внутреннего трения, характерные для аморфных тел,— одна из важнейших причин большей или меньшей устойчивости аморфного состояния вещества. Однако запас внутр. енией энергии у аморфного вещества выше, чем у того же вещества в кристаллическом состоянии. Об этом г. известной мере говорит тот факт, что при кристаллизации происходит выделение тепла, чего не наблюдается при застывании вещества в аморфную масеу. В связи с этим аморфное состояние энергетически менее устойчиво, и всегда имеет место тенденция к переходу вещества в более устойчивую кристаллическую форму. Однако этот процесс весьма затруднен огромным внутренним трением системы. В связи с этим кристаллизация некоторых аморфных тел хотя и протекает, но требует для этого больших промежутков времени. Примером может служить обыкновенное стек- [c.114]

Однако многолетний опыт электролитического извлечения металлов показывает, что приведенные выше достаточно простые кинетические соотношения, описывающие затруднения, возникающие при электроосажденип металлов и вызывающиеся диффузионными (замедленная транспортировка ионов), электрохимическими (замедленный разряд ионов) и структурными (замедленная кристаллизация) ограничениями, могут быть еще осложнены образованием на поверхности электрода адсорбционных или фазовых пленок вследствие сдвига в ионных равновесиях. Эти специфические затруднения заслуживают специального рассмотрения. [c.335]

Очевидно, что для правильного истолкования кинетики электрокристаллизации необходимо наряду с диффузионными затруднениями, замедленным разрядом и кристаллизацией учитывать адсорбционную поляризацию сильно влияющую на характер электродных реакций при электроосаждении металлов. Приведенная на рис. 119 диаграмма распределения ряда металлов, составленная Л. И. Антроповым в результате сопоставления рабочих потенциалов, сопровождающих катодное выделение металлов, с величинами равновесных потенциалов и точек нулевого заряда, указывает на большое значение потенциалов нулевых зарядов. Точка нулевого заряда не только характеризуег металл, но разграничивает области, отвечающие положительно [c.351]

Рассмотренный в данной главе материал свидетельствует о том, что для правильного истолкования кинетики электрокристаллизации необходимо, наряду с диффузионными затруднениями, предшествующими и последующими химическими стадиями, собственно разрядом и кристаллизацией, учитывать адсорбционную поляризацию, сильно влияющую на характер электродных реакций при электроосаждепии металлов. При этом потенциал нулевого заряда разграничивает области, отвечающие положительно и отрицательно заряженной поверхности металла, а следовательно, и области преимущественной физической адсорбции катионоактивных, анионоактивных и молекулярных поверхностно активных веществ. [c.385]

Однако простое варьирование галогенидного состава МК не всегда позволяет полностью использовать потенциальные возможности Т-Ьп-систем, вследствие энергетических затруднений перехода фотоиндуциро-ванных носителей заряда из одной фазы в другую. Одним из возможных способов преодоления энергетического барьера является допирование зоны гетероперехода примесными ионами. Нами была проделана работа по установлению закономерностей процесса кристаллизации Т-Ьп-кристаллов А На1 в присутствии ионов С(1(П), определению влияния ионов С(1(11) на фотографические свойства подобных МК [1]. [c.94]

В начале разряда часто наблюдается некоторый спад напряжения, связанный с затруднениями в образовании новой фазы— в кристаллизации PbSO4 на электродах из пересыщенных по ионам РЬ + растворов (перенапряжение кристаллизации). [c.96]

Выбор метода разделения смесей при кристалли.зацин из р-ров зависит от физ.-хим. си-в смесей. Если система не образует твердых р-ров, то в твердую фазу можно выделить в осн. только одно в-во, используя для этого разл. зависимость р-римости веществ от т-ры (напр., при пром. получении КС1 и Na l из сильвинита). Для ра.зделения систем, образующих твердые р-ры, при кристаллизации K-pj,ix наделяется не один, а оба растворенных компонента, примен. методы многократной перекристаллизации. Напр., исходный р-р разделяется на две фракции — кристаллы и маточный р-р, каждая фракция делится затем на две новые (вторая ступень кристаллизация) и т. п. Недостаток метода — малая эффективность из-иа большого числа операций. Метод примен., напр., для разделения РЗЭ, отделения Zr от Hf. Представляет интерес с.чсма пос. чедоват. противоточной перекристаллизации твердой фа.зы с возвратом в цикл маточных р-ров, что обеспечивает высокий выход продуктов затруднения связаны с отделением кристаллон от маточного р-ра и их транспортировкой в соседние ступени. [c.286]

Авторы синтеза предложили нагревать смесь до 50—55°. При проверке же синтеза для достижения температуры плавления хлоруксусной кислоты требовалось в начале реакции доводить смесь до температуры, несколько превышающей 60°. Основное затруднение при проведении этой реакции заключается в том, что хлоруксусная кислота затвердевает в трубке для ввода газа в случае охлаждения реакционной смеси до температуры, при которой начинается кристаллизация. Если трубка для ввода газа забьется, то давление в системе должно выравниваться при помощи предохранительного ртутного клапана. Последний может состоять из небольшой склянки, в которой имеется слой ртути и которая закрыта пробкой со вставленными в нее двумя стеклянными трубками. Одна из них не должна выступать за нижний край пробки она включена в линию, по которой поступает ацетилен. Другая трубка немного погружена в ртуть и сверху открыта. [c.127]

Иногда оксим после стояния в течение ночи не закристаллизовывается. В этом случае рекомендуется отделить маслянистый слой, добавоть к нему измельченного льда и вызвать кристаллизацию потиранием стеклянной палочкой. Если для затравки имеется кристалл оксима, то кристаллизация проходит без всяких затруднений. [c.146]

Структура И. зависит от кол-ва ионогенных групп и типа иона металла. При низкой концентрации ионизованньпс групп (менее б% по массе) наблюдается образование иоиных ассоциатов, содержащих по неск. ионных пар. Последние выполняют роль межмол. связей, придавая И. св-ва сетчатых полимеров. С увеличением концентрации ионизованных групп образуются ассоциаты с размерами от неск. нм до 15 нм. Ионные ассоциаты разрущаются при повыш. т-рах, действии сильных к-т или щелочей. Наличие ионных ассоциатов изменяет характер упаковки полимерных цепей и приводит к резкому ограничению внутримол. теплового движения, повышению т-ры стеклования, затруднению кристаллизации и, следовательно, к снижению степени кристалличности, уменьшению размеров кристаллов и изменению морфологии кристаллич. структуры. [c.262]

Р. данного в-ва зависит от т-ры и давления соотв. общему принципу смещения равновесий (см. Ле Шателье-Брауна принцип). Концентрация насыщ. р-ра при данных условиях численно определяет Р. в-ва в данном р-рителе и также наз. растворимостью. Пересыщенные р-ры содержат большее кол-во растворенного в-ва, чем это соответствует его Р., существование пересыщенных р-ров обусловлено кинетич. затруднениями кристаллизации (см. Зарождение новой фазы). Для характеристики Р. малорастворимых в-в используют произведение активностей ПА (для р-ров, близких по своим св-вам к идеальному,-произведение р-римости ПР). [c.182]

Прли-а-олефины, содержащие более 4 атомов в боковой цепи, не способны кристаллизоваться (вероятно, из-за стерич. затруднений). Однако если такие заместители плотно упакованы по всей длине цепи, они склонны образовывать (между длинными осн. цепями) небольшие кристаллиты друг с другом и с заместителями соседних макромолекул. Возможность кристаллизации больших боковых цепей приводит к тому, что с ростом длины заместителя в мономерном звене т-ры плавления поли-а-олефинов уменьшаются от макс. значения для изотактич. полипрошмена (ок. 170 °С) до [c.429]

В-третьих, осуществление механического перемешивания при низкотемпературной лонной плавке встречает непреодолимые технические затруднения, и [ еремсшивйние i5 таком случае происходит лить за счет конвективных потоков. По этой причине применение данного метода для очистки объектов с повышенной [ ялкостью вблизи точки плавления малоэффективно. Так в работе [104] иа примере о-крезола (вязкость его вблизи точки плавления 9,5 агл) показано, что двукратная направленная кристаллизация с механическим перемешиванием в таком случае по эффективности очистки равноценна 20 ( ) проходам расплавленной зоны. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология