Фторид-ионов определение во фториде алюминия

Состояние фторид-ионов в природных водах зависит от присутствия алюминия, с которым он образует ряд комплексных соединений (рК = 7,1 рКу,2 = 11,98 pKi,. ... 6 = 20,67). Содержание алюминия на порядок выше содержания других микроэлементов в природных водах (10 - мг/л), поэтому он существенно влияет на показания фторидного электрода. Состояние алюминия в растворах определяется значением pH. Поэтому в присутствии алюминия зависимость электродного потенциала от pH сильно смещается. Последнее обусловлено тем, что в кислой области почти весь фторид-ион закомплексован и, лишь начиная с pH = = 7, фторидные комплексы алюминия гидролизуются, высвобождая фторид-пон. При более высоких pH чувствительность электрода снижается, что обусловлено сорбцией А1(0Н)з на мембране. Влияние ионов алюминия устраняют введением маскирующего буферного раствора с определенной ионной силой, равной 1,75—2 М, что достигается в основном введением ацетата и цитрата натрия с добавлением [c.466]

Фторид-ионов определение в сахарном тростнике. Определение фторид-ионов в сахарном тростнике проводят с тем, чтобы установить, не загрязняют ли заводы, выплавляющие алюминий, расположенные вблизи от них плантации. Содержание фторида в тростнике устанавливают, используя фторид-селективный электрод 94-09 и электрод сравнения 90-01. [c.126]

Фторид-ионов определение во фториде алюминия. Для определения фторид-ионов используют фторид-селективный электрод 94-09 и электрод сравнения 90-01. [c.133]

В качестве примеров использования для расчета результатов анализа методом стандартных добавок и методом последовательных вычитаний Грана могут служить методики определения примеси фторидов в уксусной и ортофосфорной кислотах и Р -иона во фториде алюминия. [c.132]

Примечание. Определению не мешают высокие содержания фосфора, кальция, алюминия, фторид-ионов и кремния. [c.231]

Алюминиевый электрод чаще всего применяется при определении фторид-ионов и при использовании фторида в качестве титрующего реактива, например, для определения алюминия 22-24. Однако в этом случае индикаторный электрод не является инертным — он анодно деполяризуется в присутствии ионов фтора, в результате чего появляется анодный ток, пропорциональный концентрации фторид-ионов. [c.45]

Последнее время в практику амперометрического титрования введен метод титрования с индикатором. Этот метод применяют в тех случаях, когда ни титруемый ион, ни рабочий раствор не дают в условиях полярографирования волн или когда получение их по тем или другим причинам затруднительно. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, дающий полярографическую волну и реагирующий с рабочим раствором после того, как прореагирует определяемый ион. Так, например, ион алюминия восстанавливается в далекой отрицательной области при 1/2=—1,57 в и определение его как полярографическое, так и амперометрическое затруднительно. Ион фторида, способный реагировать с ионом алюминия, не восстанавливается полярографическим путем, и поэтому прямое титрование алюминия фторидом невозможно. В качестве индикатора при определении ионов алюминия, бериллия и некоторых других применяют трехвалентное железо. Комплексы бериллия, алюминия и других ионов с фторидом прочнее комплекса фторида с железом, и поэтому ион фтора будет реагировать с железом только после того, как в растворе не останется упомянутых ионов. Поэтому при титровании, например, раствора соли алюминия фторидом в присутствии железа в начале титрования волна железа будет оставаться неизменной, и только когда весь алюминий свяжется в комплекс [А1Р]+ , начнет уменьшаться волна железа. Перегиб кривой укажет на наступление точки эквивалентности. В некоторых случаях условно точка эквивалентности определяется как [c.456]

Методика предназначена для определения фторидов в природных и сточных водах. Диапазон определяемых концентраций фторидов 19,0— 1900 мкг/л. Определению не мешают 100-кратные избытки железа(III), алюминия(1И), кальция(П), магния(И), сульфат- и карбонат-ионов. Столь низкий предел обнаружения методики достигается добавкой этанола, а высокая избирательность по отношению к влияющим факторам пробы в результате их маскирования фоновым электролитом — раствором цитрата натрия в водном растворе этанола. Погрешность определения не превышает 7%. [c.122]

Мешающие вещества. Определению мешает свободный хлор, его можно восстановить, добавляя 0 05 мл 0,5 %-ного раствора арсенита натрия на каждую 0,1 мг свободного хлора. При определении фторид-ионов в концентрации 1 мг/л возникает ошибка, равная 0,1 мг/л в присутствии 1800 мг/л хлорид-ионов, 0,2 мг/л алюминия, 5 мг/л железа (III), 5 мг/л фосфат-ионов или 1 мг/л гексаметафосфата натрия. Сульфат-ионы приводят к той же ошибке при их содержании 400 мг/л. [c.219]

При использовании метода стандартных добавок для анализа чая, в котором может содержаться до 17 000 мкг/г алюминия, было найдено [141], что присутствие алюминия (и железа) приводит к значительным ошибкам определения фторид-ионов. Использование цитрата натрия в качестве маскирующего агента приводит к количественному выделению фторида из комплексов с алюминием, железом, магнием и кремнием. [c.357]

Описан атомно-абсорбционный метод определения 0,2— 20 мкг/мл фторида [172]. Фторид снижает абсорбционные характеристики магния в воздушно-ацетиленовых пламенах, изменение интенсивности поглощения линии магния (285,2 нм) пропорционально концентрации фторидов. Основными мешающими ионами являются сульфат и фосфат алюминий, лантан, оксалат и ацетат также мешают определению фторидов. Этот метод экспресснее двух упомянутых выше и может быть использован без предварительного отделения фторида. Один из вариантов этого метода основан на увеличении поглошения циркония в пламени оксида азота(I)—ацетилен в присутствии фторида (5—200 мкг/мл), число мешающих ионов невелико. В аналогичном методе, основанном на увеличении поглощения титана в том же пламени в присутствии фторида (40—400 мкг/мл), присутствие фосфата и сульфата не мешает определению фторида. [c.360]

Броссет и Орринг [И, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя ао железа(П1), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Поэтому система была прежде всего типа В, 23, А (гл. 4, разд. 3). Однако, кроме ионов алюминия, фтора, желе-за(П1) и ионов среды, растворы содержали ионы железа(П) [таким образом, концентрацию свободных ионов железа (1П) можно было измерить с помощью окислительно-восстановительного электрода], а также водородные и гидроксильные ионы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем железо(П1)/фторид-ионы, ионы водорода/фторид-ионы, железо (И)/фторид-ионы, железо (П1)/гидроксил-ионы и железо (И)/гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа(II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа(II) можно было пренебречь. Таким образом, понадобилось знание констант устойчивости лишь фторидных комплексов железа (III) [c.100]

Образование комплекса усиливает флуоресценцию. Определению мешает лишь пятикратное по отнощению к фториду количество фосфата, очень мало влияют вольфрамат-, ацетат-, тартрат-ионы. В 50-кратном по отношению к фториду соотношении молибдат занижает, а сульфат завышает результаты анализа. Катионы оказывают на реакцию чрезвычайно малое влияние 5-кратные количества алюминия, марганца и серебра слегка влияют на реакцию, а 50-кратные количества мышьяка (V), сурьмы (III), бериллия и кобальта занижают результаты анализа. Ошибка определения фторида в концентрациях, соответствующих средней части градуировочного графика, составляет 3%. [c.361]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Мешающие вещества. Из катионов, по-видимому, наибольшее мешающее действие оказывает алюминий, который связывает фторид-ионы с образованием комплексов AlF -i- и AIF2. Если концентрация алюминия в анализируемой воде не превышает, 7з концентрации фторид-ионов, его присутствием можно пренебречь, при равных концентрациях алюминия и фтора в растворе результат определения фторид-ионов получается на 20—30 /о пониженным . При большем содержании алюминия, а также в присутствии бора и при анализе вод сложного и неизвестного состава рекомендуется проводить отгонку, описанную в разд. 7.13.3. При анализе обычных вод этим методом такая отгонка не требуется. [c.218]

Некоторые трудногидролизуемые фториды можно разложить только в присутствии катализатора (или активатора). С этой целью применяют изОз, АЬОз, СГ2О3, ТЮ2, 0з, УгОб и др. [10—15]. Для определения фтор-иона во фториде алюминия рекомендуют использовать Т102 [14], а по некоторым данным [4], гидролиз А1Рз и без катализатора проходит за 5 мин (методики № 13—15). При анализе криолита в качестве катализатора используют АЬОз [4]. [c.44]

Мешающее влияние железа (П1) и алюминия (И1) устраняют путем маскирования ЭДТА и ацетат-ионами. Определению фторидов мешают катионы, образующие прочные фторидные комплексы (Th +, Zr +, Ze + и Ln +). [c.333]

Фторид-ионов определение в криолите. Металлический алюминий получают электролизом АЬОз в расплавленном криолите (AlFeNa). Содержание фторид-ионов в минерале контролируют при помощи фторид-селективного электрода 94-09 и электрода сравнения 90-01. [c.121]

Определение общего содержания фторидов и их водорастворимых форм основано на извлечении их из почвы, измерении активности ионов фтора на фоне буферного раствора (хлорида натрия и нитрата лантана с pH 5,8) с использованием фторидного электрода. Мешающее влияние железа (III) и алюминия устраняют путем маскирования ЭДТА и ацетат-ионами. Определению фторидов мешают катионы, образующие прочные фторидные комплексы (торий, цирконий). [c.294]

Рабочий интервал значений pH прц определении фторида находится в области pH 4,5—12 для 10 —10 М фторида, а для меньших концентраций фторида — в области pH 4,5—8. Положительный дрейф потенциала обусловлен протонизацией фторида с образованием НР и НЬ 2 . В щелочных растворах происходит отрицательное отклонение потенциала вследствие замещения ионов фторида в кристаллической решетке ЬаРз ионами гидроксила, так как величины их ионных радиусов близки. Эти помехи в случае необходимости можно устранить, используя специальные буферные смеси, например буфер регулирования общей ионной силы (БРОИС) с pH 5,0—5,5, содержащий 0,25 М СНзСООН 0,75 М СНзСООЫа 1,0 М КаС1 и 10 3 М цитрата натрия (для маскирования железа и алюминия). [c.121]

В подавляющем большинстве случаев химический анализ предполагает предварительное переведение исследуемого вещества в раствор. Выбор способа разложения анализируемой пробы зависит от природы вещества, метода его определения после растворения и от ряда других обстоятельств. Во всех случаях следует выбирать такой способ разложения, который был бы наиболее быстрым, простым и не вызывал побочных эффектов - потерь анализируемого вещества вследствие газовыделения (Нз8, СО2, КНз а др.), образования малорастворимых соединений (РЬСЬ, СаЗО , НгЗпОз и т.д.) или соединений, препятствующих определению элемента (так, алюминий нельзя количественно осадить аммиаком в присутствии хотя бы небольших количеств фторид-иона). При выборе способа разложения пробы следует также помнить о чистоте реактивов, которые при этом будут использоваться. [c.49]

В присутствии силикатов, фосфатов, арсенатов, мшибдатов и вольфраматов образуются основные соли соответствующих кислот. Фтор-ион действует на А1 (ОН)з растворяюще. При одновременном введении аммиака и фторида образуется не А1(0Н)з, а основной фторид алюминия [622, 812]. В присутствии боратов осадок содержит труднорастворимые бораты алюминия и щелочноземельных металлов [643, 741]. Перед осаждением алюминия бораты удаляются кипячением раствора с соляной кислотой и метанолом [ 11681. По данным Красновски [902], до 30% боратов все же ие мешают определению алюминия, при его содержании до 10%. При осан<дении нз растворов, содерн ащих хром, рядом авторов рекомендовалось окислять хромдохромата хлорной, бромной водой [1232] или же персульфатом. Однако хромат-ион также соосаждается в большей или меньшей степени, в зависимости от условий осаждения. Чем выше pH и чем больше концентрация аммонийных солей, тем меньше соосаждение хромат-иона [309, 368]. Соосажденный хромат-ион вымывается с трудом. Максимальное соосаждение селенат-иона с гидроокисью алюминия имеет место при pH 6—7 и уменьшается с повышением pH [335]. [c.45]

Гравиметрические методы определения. Красный осадок соединения кобальта (III) с 1-нитрозо-2-нафтолом примерного состава Со(СюНб02 )з-пН20 образуется в слабокислых (pH 3.8—4,0), нейтральных и аммиачных растворах. Образовавшееся соединение при подкислении не разрушается. Мешают осаждению кобальта серебро, висмут и олово. Железо и вольфрам можно маскировать фторид-ионом. Не мешают осаждению кобальта равные по содержанию количества никеля, алюминия, кадмия, кальция, магния, бериллия, хрома, свинца, марганца, цпнка, сурьмы, мышьяка, ртути. В присутствии больших количеств никеля проводят переосаждение кобальта. После высушивания при 115°С состав соединения становится постоянным (п = 2), и оно применимо для гравиметрического определения содержания кобальта. В некоторых случаях отделение Со от сопутствующих элементов проводят осаждением в виде кобальтинитрита (гексанитрокобальтата III) каль я [c.71]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

Подробно изучено титрование фторид-иона солями железа (III). Метод в основном применялся з для определения малых количеств фторид-ионов, порядка Ю" М. Он довольно капризен , так как результат титрования в значительной степени за-висит от целого ряда взаимосвязанных условий образования фер-рифторидных комплексов разного состава при различном pH и составе среды, зависимости хода титрования от температуры и от наличия примесей титрованию мешает алюминий и многие другие катионы 3. Однако В. Ф. Мальцев и -В. П. Новак использовали этот метод для определения фтора в травильных ваннах. [c.331]

Некоторые вещества дают реакцию с реактивом или связывают фторид-ионы, образуя комплексные соли. При определении I мг фторидов в 1 л возникает ошибка, равная 0,1 мг/л в присутствии 2000 (1800) мг хлоридов или 0,25 (0,2) мг алюминия в 1 л. Наличие 300 (400) мг сульфатов, 5 (5) мг фосфатов или 1 (1,1) жг гексаметафосфатов в 1 л вызывает ошибку, равную 0,1 мг1л (значения в скобках относятся к варианту Б). Наличие железа (III) в количестве 2 мг]л вызывает ошибку, равную +0,1 мг1л при применении варианта А, а 5 мг/л приводят к ошибке, равной —0,1 мг/л в варианте В. Для внесения поправок в полученные результаты следует устранять мешающее влияние соответствующего вещества, добавляя его к стандартам при построении калибровочного графика. Для точного определения и при наличии большого числа мешающих веществ в высоких концентрациях необходимо подвергать пробы предварительной перегонке. [c.152]

Системы типа В, А, St с тиоцианат- и сульфосалицилат-ионами в качестве вспомогательных лигандов были использованы при изучении ряда комплексов железа (III) [9, И, 18, 99, 100], а 8-оксихинолинат-ион и его 5-сульфоновые производные использовались как вспомогательные лиганды при определении устойчивости дитиокарбаматов меди(II) [80]. Комплексы магния и кальция с аденозинди- и трифосфатами также были изучены спектрофотометрически с 8-оксихинолинат-ионом в качестве вспомогательного лиганда [27]. Металлоиндикаторы, например мурексид, также удобны как вспомогательные лиганды [37]. Спектрофотометрия также применялась для изучения более сложных конкурирующих реакций. Например, Клейнер [90] измерял ai для тиоцианата железа (III) в присутствии ионов как алюминия, так и фтора и использовал результаты для получения значений Pi системы фторида алюминия (см. гл. 4, разд. 5). [c.341]

Новый спектрофотометрический метод определения фторида [44] основан на его взаимодействии с хлоранилатом тория при pH 4,5 в водном растворе, содержащем метилцеллозольв. Метилцеллозольв ускоряет взаимодействие фторида с хлоранилатом тория (образуется ТЬр2С С1204) и значительно повышает чувствительность метода. Чувствительность варьируется путем измерения оптической плотности при 540 или при 330 ммк или путем изменения концентрации метилцеллозольва в растворе. Метод был проверен на водах и катализаторах. Ионы серебра, кальция, бария, магния, натрия, калия и аммония не мешают определению. Кадмий, олово, стронций, железо, цирконий, кобальт, свинец, никель, цинк, медь и алюминий мешают, и их следует удалять. При помощи ионообменной смолы удается удалить все катионы, за исключением алюминия и циркония. Если они присутствуют, фторид выделяют дистилляцией. [c.280]

Если присутствуют фториды, можно ввести соответствуюш,ее их количество при построении калибровочной кривой (поскольку содержание фторид-ионов часто бывает известным). Можно также устранить их мешающее влияние предварительным выпариванием 100—200 мл пробы с 2 мл серной кислоты плотностью 1,84 г/см в платиновой чашке досуха, обработкой остатка 1 мл соляной кислоты плотностью 1,12 г/см и несколькими миллилитрами ди стиллированной воды до его растворения. Чтобы компенсировать окраску и мутность самой пробы, к другой ее порции прибавляют ЭДТА, связывающий алюминий, и цспользуют полученный раствор в качестве холостого при определении оптической плотности. [c.100]

ГАЛОГЕНОВ ОПРЕДЕЛЕНИЕ — качественное и колич. определение Г, С1, Вг и 1, входящих в состав различных соединений проводят обычно после переведения анализируемого материала в раствор, в к-ром определяют галогены в виде ионов. РТерастворимив в воде вещества, содержащие галогены (С1, Вг, J), разлагают либо кислотами (азотной, хлорной), либо сплавлением с карбонатами калня или натрия. Для разложения соединений фтора и отделения фторид-иона от веществ, мешающих его определению, применяют либо обработку серной или хлорной к-та. ш в присутствии 810 (кварц, стекло) с иоследующей отгонкой фтора в виде кремнефтористоводородной к-ты, либо разложение водяным парохм при темп-ре ок. 1000 , сопровождающееся выделением ПК (ииро-гидролиз). Последний способ пригоден для фторидов урана, тория, алюминия, висмута, цинка и др. металлов. Для нерастворимых фторидов и силикатов применяется сплавление с карбонатами калия или натрия и экстракция водой (о разрушении органич. веществ, содержащих галогены, см. ниже). [c.391]

Ловушки в виде С-образных трубок содержат воду. Мешающий отделению фторид-ион можно улавливать в виде устойчивого комплекса с алюминием, если в сосуд 3 ввести А1С1з. Следует, однако, избегать избытка А1С1з, поскольку он занижает результаты определения бора. Вместе с бором отгоняется также ванадий (V). [c.30]

Обычно мешающие катионы и анионы в анализируемом растворе присутствуют одновременно, и их отделение с применением ионного обмена может увеличить ошибку анализа и существенно увеличит время анализа. Был разработан метод отделения и анионов и катионов за одну операцию, при этом катионы связывали в прочные отрицательно заряженные комплексы с ЭДТА, которые хорошо удерживаются анионообменнои смолой, в то время как фториды, слабо сорбирующиеся той же смолой, количественно элюировали [55]. Метод был успешно применен для анализа фосфатных горных пород, определение фторида проводили титрованием нитратом тория. В работе [56] показано, что фторид можно определять с помощью фторидного ионоселективного электрода в концентрированной фосфорной кислоте даже в присутствии алюминия [57], что позволило разработать метод прямого (без предварительного разделения) определения фторида в фосфатных горных породах. [c.340]

Описаны методы гравиметрического определения фторида в виде ЬаРз [70] и в виде трифенилфторида [71]. Для осаждения [71] используют раствор трифенилхлорида при pH = 4—9. Достоинством метода является то, что фосфат, борат, ионы железа, алюминия и циркония не мешают определению. На искусственных смесях было показано, что чувствительность метода — 1—50 мкг, ошибка определения фторидов в минералах составляет 0,5%. [c.342]

Описано несколько флуориметрических методов определения сульфатов. Предложен метод, основанный на ингибирующем действии сульфатов на флуоресценцию комплексного соединения тория с морином в 80%-ном этанольном растворе при pH = 2,35 [155]. Чувствительность метода высока, однако серьезные помехи определению оказывают некоторые ионы, в том числе фториды, фосфаты, вольфраматы, молибдаты, мышьяк(П1), железо(III) и алюминий(III). Другой спектрофлуориметрический метод определения сульфатов основан на усилении ими флуоресценции комплексного соединения циркония с кальцеином. Флуоресценцию возбуждают при 350 нм и измеряют ее при 410 нм. Описанный метод применен для определения 0,2—12 мг сульфатов [156]. Определению сульфатов мешают фториды, фосфаты и некоторые другие ионы. [c.546]