Начальные температуры каталитического окисления углеводородов

Каталитическое окисление этилена на серебряном катализаторе служит примером реакции, при которой кислород непосредственно присоединяется к ненасыщенному углеводороду. Марголис [30] показала, что, хотя при температурах около 200° на чистой поверхности серебра этилен почти не адсорбируется, на серебряной поверхности, предварительно адсорбировавшей кислород, адсорбция этого углеводорода происходит быстро. Результаты калориметрических исследований Стоуна [1, 31] подтвердили, что кислород, предварительно адсорбированный на новерхности закиси кобальта, увеличивает адсорбцию этилена. Последовательный напуск порций этилена на обезгаженную и обработанную кислородом поверхность закиси кобальта показал, что теплота сорбции этилена снижается от 80 до 18 ккал-молъ по мере постепенного увеличения степени заполнения кислородом поверхности катализатора. Наблюдения за изменением теплот адсорбции выявили три характерные стадии парциального окисления этилена а) образование окиси этилена, б) образование ацетальдегида и в) образование формальдегида. Теплоты адсорбции, соответствующие образованию этих веществ в адсорбированном состоянии, соответственно равны 15, 40 и 100ккал-моль . Таким образом, на начальных стадиях взаимодействия этилена с предварительно адсорбированным кислородом одна молекула этилена, по-видимому, реагирует с двумя атомами адсорбированного кислорода в результате этой реакции образуется формальдегид. На более поздних стадиях одна молекула этилена взаимодействует с одним атомом адсорбированного кислорода, при этом образуются окись этилена и ацетальдегид. Эти результаты в значительной степени согласуются с более ранними выводами Твига [32, 33], который исследовал кинетику окисления этилена на серебряном катализа- [c.325]

В главе третьей Окисление углеводородов после краткого введения и обзора литературы подробно разбирается окисление бензола, нафталина, толуола, этилбензола, бензилового спирта, бензальдегида, о-ксилола, многоядерных ароматических углеводородов, замещенных ароматических углеводородов, нафтенов и терпенов, гетероциклических соединений, ацетилена, этилена в окись этилена, пропилена и высших олефинов, углеводородов С4. Далее излагаются данные о влиянии строения углеводородов на их способность к каталитическому окислению, на начальную температуру каталитического окисления, на окисление смесей и влияние добавок. [c.6]

Устройство предназначено для полного окисления углеводородных соединений, содержащихся в вентиляционных и технологических газах, выбрасываемых в атмосферу. В нем используется эффект избирательной активизации углеводородов в поле инфракрасного излучения. Процесс каталитического окисления происходит без нагрева всего газового потока до температур окисления. Этот аппарат эффективно работает при низких концентрациях углеводородов. Температура газа на выходе из него выше начальной температуры на (2-5) С. [c.334]

Указанное явление было проверено также при каталитическом (солями марганца) окислении н-додекана в жидкой фазе. В этих опытах содержание первичных спиртов исследовалось в зависимости от температуры реакции и ее продолжительности. Анализ полученных результатов показал (табл. 9),что первичные спирты в максимальных количествах образуются лишь в начальной стадии реакции окисления парафиновых углеводородов. [c.22]

Все опыты проводились с н-пента-деканом. При исследовании начальной макроскопической стадии реакции сперва проводили холостой опыт. В окислительную колонку вводили 200 г ( 0,5 г) испытуемого углеводорода с растворенным в нем дифениламином (в количестве 0,001%), являющимся ингибитором каталитической реакции окисления, и начинали пропускать через него определенное (в каждом опыте) количество воздуха. Колонку с реакционной смесью нагревали при помощи автотрансформатора (ЛАТР) в течение 2 час., поддерживая заданную начальную температуру (4ач)- При этом фиксируют расход электроэнергии, необходимый для поддержания температуры в условиях, исключающих окисление. Этот расход 157 остается неизменным при сохранении постоянства всех условий опыта. В дальнейшем для того чтобы наблюдать повышение температуры за счет саморазогрева, опыт [c.69]

При сопоставлениях относительной реакционной способности различных углеводородов в процессе их полного окисления на одном и том же катализаторе может быть полезен следующий прием. Исследование восстановления окиси меди различными парафинами (которые превращаются при этом в СОг и воду) показывает, что начальная скорость процесса уменьщается в ряду н-гексан>пропан>этан>метан [15]. Если предположить, что лимитирующий этап восстановления в начальной стадии процесса, когда удаляется преимущественно поверхностный кислород окисла, аналогичен лимитирующему этапу каталитического окисления, то следует ожидать симбатности между восстановительной способностью парафинов по отношению к СиО и их относительной реакционной способностью в процессе каталитического окисления молекулярным кислородом на окисно-медном катализаторе. Действительно, ряд реакционной способности парафинов С]—Сз, Се при их полном окислении на катализаторе СиО—А1гОз (составленный на основании температур достижения 50%-ного превращения при постоянном времени контакта и составе реакционной смеси [12, 22]) совпадает с приведенным выше рядом восстановительной способности парафинов. Это означает, что. между величинами еь и восстановительной способностью углеводородов существует связь, подобно тому как существует связь между для различных окислов и их восстановимостью одним и тем же восстановителем [5, 7]. [c.48]