Превращение азотистых соединений в процессе гидрокрекинга

Независимо от природы, они отравляют катализаторы риформинга и гидрокрекинга, снижая их кислотную функцию. Удаление их из нефтяных фракций повышает качество топлив. Присутствие азотистых соединений тормозит процесс обессеривания. Д/1я их удаления требуются более жесткие условия и специальные катализаторы. Ниже приведены основные схемы превращения азотистых соединений в условиях гидроочистки (схема 12.5). [c.827]

На рис. 75 представлена типичная схема НПЗ США, включающая в свой состав процессы каталитического крекинга и гидрокрекинга вакуумного дистиллята, а также коксования гудрона. Нефть подвергают обезвоживанию и обессоливанию, а затем ректификации, т. е. разделению на фракции бензиновую, средние дистилляты, вакуумный газойль и гудрон. Легкие бензиновые фракции направляют на изомеризацию. Тяжелые бензиновые фракции поступают на риформинг, где происходит превращение парафиновых и нафтеновых углеводородов в ароматические риформат в дальнейщем идет на смешение с другими бензиновыми фракциями для получения высокооктановых бензинов классов Регуляр и Премиум. Средние дистилляты проходят стадию ректификации, где разделяются на керосиновые и дизельные фракции, затем поступают на установки гидроочиетки для удаления сернистых и азотистых соединений. [c.336]

Катализаторы, применяемые в процессе гидрокрекинга должны отличаться высокой стабильностью, длительным сроком службы и обеспечивать высокую глубину превращения сырья и удаление максимального количества сернистых и азотистых соединений. Выбор катализаторов зависит, прежде всего, от направленности процесса, качества применяемого сырья (дистиллятное или остаточное) и заданной глубины конверсии. [c.92]

Описание процесса (рис. 14). Юникрекинг проводят в неподвижном слое высокоактивного легко регенерируемого катализатора, сохраняющего большой срок службы даже при гидрокрекинге сырья, содержащего азотистые и сернистые соединения. В зависимости от перерабатываемого сырья применяют одно- или двухступенчатый процесс. Полное превращение большинства видов сырья достигается при одноступенчатом варианте с рециркуляцией. Одноступенчатую схему процесса гидрокрекинга целесообразно использовать на установках гидрокрекинга малой и средней мощности. [c.35]

При учете отрицательного влияния азотистых соединений на каталитические процессы переработки нефти, в том числе и гидрокрекинг, очень важно изучить превращение самих азотистых соединений в условиях каталитического процесса. [c.42]

В новых недавно разработанных катализаторах гидрокрекинга, как и в новых катализаторах каталитического крекинга, в качестве носителей используются молекулярные сита они характеризуются не только высокой активностью, по и исключительной стабильностью активности при работе на сырье, содержащем азотистые соединения. Это свойство катализатора повышает рентабельность процесса гидрокрекинга, поскольку расширяет возможности применения одноступенчатой схемы. При двухступенчатом процессе можно осуществлять крекинг с большей глубиной превращения, чем на современных катализаторах, чувствительных к отравлению азотистыми соединениями. [c.9]

Повышение давления способствует более стабильной работе катализатора, увеличивается межрегенерационый и, по-видимому, общий период его работы. Особенно важно применение повышенного давления в случае двухступенчатого гидрокрекинга, где необходимо очень глубокое превращение азотистых соединений в первой ступени процесса для обеспечения стабильной работы катализатора второй ступени. С повышением давления можно увеличить объемную скорость подачи сырья и сократить необходимую загрузку катализатора и тем самым уменьшить размеры реакционных колонн. [c.204]

Объемная скорость подачи сырья характеризует -отношение объема сырья, подаваемого в реактор в единицу времени, к объему катализатора в реакторе. С увеличением объемной скорости уменьшается время контакта сырья с катализатором, снижается степень превращения сырья. Наоборот, с уменьшением объемной скорости увеличивается время контакта сырья и катализатора, возрастает глубина разложения сырья, гидрогенолиз сернистых и азотистых соединений, улучшается качество получаемых продуктов. Уменьшение объемной скорости в какой-то мере аналогично повышению температуры гидрокрекинга, однако оно приводит к снижению производительности установки и поэтому нежелательно. При определении оптимальной объемной скорости учитывают качество сырья, состояние катализатора и другие факторы гидрокрекинга. Максимально допустимую объемную скорость обычно определяют для кавдого вида сырья. В промышленных системах гидрокрекинга объемная скорость подачи сырья меняется в предедах О,3-2,О ч . При гидрокрекинге дистиллятов наиболее характерная объемная скорость I ч. При использовании тяжелого сырья объемную скорость уменьшают до 0,7-0,5 ч , одновременно повышая температуру процесса. [c.47]

Как и у обычных металлических катализаторов, например содержащих никель, гидрокрекирующая активность катализаторов на основе-драгоценных металлов также снижается в присутствии азотистых соединений. При более высоких температурах, требуемых для гидрокрекинга сырья, содержащего азот, в присутствии катализаторов на основе благородных металлов, очевидно, получаются лучшие результаты эти металлы длительно сохраняют свою активность и избирательность, и дезактивация их протекает значительно медленнее, чем катализаторов на основе обычных металлов. При гидрокрекинге под давлением 105 ат легкого циркулирующего крекинг-газойля, содержащего 40-10" % азота, высокая активность катализатора на основе благородного металла (носитель не указан) сохранялась в течение нескольких месяцев, в то время как обычный никель-сульфидный катализатор на алюмосиликате при тех же условиях быстро и полностью утрачивал активность [36]. Кроме того, хотя переработка в течение семи дней сырья с повышенным с 0,004 до 0,13% содержанием азота потребовала для поддержания постоянной степени превращения повышения температуры в реакторе примерно на 83° С, возобновление переработки малоазотистого сырья сопровождалось восстановлением активности катализатора примерно на уровне, существовавшем перед переходом на высокоазотистое сырье. В то же время добавление 0,01% азота в виде хинолина при гидрокрекинге цетана на платинированном алюмосиликатном катализаторе в условиях более низких давления (52 ani) и температуры (344° С) вызывало необратимое падение активности [6]. Это убедительно доказывает важное влияние условий процесса на эксплуатационные характеристики катализаторов рассматриваемого типа. [c.259]

Влияние размера частиц металла на гидрирующую активность цеолитсодержащего катализатора гидрокрекинга видно из следующего примера. Катализатор MgHY с размером частиц (кристаллов) металла (Р1, Рс1, КЬ) не более 30 А при гидрокрекинге (105 кгс/см , 280 °С, объемная скорость подачи сырья 1,5 ч" ) утяжеленного газойля (фракция 204—450 °С), очищенного от сернистых и азотистых соединений, показал степень превращения по бензину 50 объемн. % в отличие от практически нулевой активности катализатора с размером частиц металла около 115 А [37]. Для получения такого же каталитического эффекта в последнем случае необходимо было повысить температуру процесса с 280 до 420 °С. Подобное поведение катализатора обусловлено тем, что восстановление его в среде водорода при 480 °С вели одновременно с прокаливанием. Для избежания агрегирования металла следует вначале прокаливать катализатор, а затем его восстанавливать. Так, у того же катализатора, обработанного при 500 °С в течение 12 ч и затем восстановленного в тех же условиях, частицы палладия были размером 30 А. [c.97]

В самом деле, уже сейчас в мире ежегодно добывается и перерабатывается более 2 млрд. т нефти и получаются сотни миллионов тонн угольных и сланцевых смол. Их чистка от сернистых, азотистых, металлосодержащих соединений и других примесей, превращение в высококачественные моторные, реактивные и котельные топлива, а также полупродукты для химической переработки невозможны без процессов гидрогенизации. Процессы гидроочистки, гидрокрекинга, гидрирования и другие процессы, осуществляемые под давлением водорода, в настоящее время определяют технический уровень нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Уже строятся и проектируются заводы, в которых вся сырая нефть или все ее погоны так или иначе облагораживаются при помощи процессов гидрогенизации. С развитием методов гидродесуль-фуризации тяжелых нефтяных продуктов — вакуумных дистиллятов, деасфальтизатов и мазутов — уже в ближайшее десятилетие суммарная мощность гидрогенизационных процессов и процессов риформинга и изомеризации, также осуществляемых под давлением водорода, приблизится к миллиарду тонн в год. [c.5]