Калибровка по узким стандартам

Обработка экспериментальных данных по ядерному гамма-резонансу возможна только в том случае, если проведена калибровка ЯГР спектрометра по скоростям и определены положения линий поглощения каких-либо веществ, выбранных в виде стандарта. Обычно в качестве стандарта используют вещества, которые могут быть достаточно легко изготовлены и воспроизведены в идентичных условиях. Они должны быть стабильны, должны иметь достаточно больщую величину вероятности поглощения у-квантов без потери энергии на отдачу, их мессбауэровские спектры должны представлять собой узкую линию, характеризующуюся малым температурным сдвигом. [c.194]

На хроматограммах таких стандартных образцов отмечают объемы элюата, соответствующие пику, полученному для каждого стандартного образца (рис. 2.7). Зная ММ стандартов и соответствующие им объемы элюата, строят калибровочную кривую (рис. 2.8). Такой способ калибровки дает хорошие результаты при условии, что ММР стандартов достаточно узкое (М / < 1Д) и [c.117]

Метод Фарадея иллюстрирует рис. 32. Для образцов данного типа этот метод предпочтительнее, чем метод Гун, хотя последний также применяется. В методе Гун, требующем, чтобы образец находился частично в однородном, а частично в неоднородном поле, при малом количестве образца его располагают в виде длинного и узкого столбика, например набивая порошок в тонкую трубку. В этом случае может оказаться сложным обеспечить однородность заполнения ампулы образцом непросто также поддерживать весь образец при одной и той же температуре, если измерения необходимо выполнить не при комнатной температуре. Кроме того, форма стандарта при калибровке [c.379]

Чтобы убедиться, что калибровка была правильной и не наблюдается случайных ошибок, целесообразно проверять каждый спектр с помощью стандарта частот. Очень удобным стандартом для области призмы из каменной соли является полистирольная пленка. Такие пленки, на которых приведены частоты наиболее важных узких полос, изготовляются фирмами, выпускающими спектрометры. Для области призмы из бромистого калия [c.304]

Полимеры с известной интенсивностью рассеяния могут также использоваться в качестве эталонов при калибровке. В литературе часто ссылаются на образец полистирола Корнельского университета. Избыточная мутность т раствора этого образца в толуоле при концентрации 0,5 г дл составляет для X = 436 ммк 3,5-10- и для Я = 546 ммк— 1,3-10 . Два распространенных стандартных образца полистирола, один из которых имеет узкое молекулярно-весовое распределение (образец 705), а второй — широкое (образец 706), приняты Национальным Бюро стандартов (США) для калибровки приборов, измеряющих рассеяние света. [c.131]

При наличии узких стандартов (с полидиснерсностью й =М ,1Мп 5 1,1) калибровку хроматографа осуществляют следующим образом. Прежде всего выбирают набор стандартов, перекрывающий всю область молекулярных масс, которые можно измерить на данной колонке. При работе с системой колонок этот набор соответственно расширяется. Для повышения точности калибровки желательно каждый стандарт пропустить через колонки несколько раз (2—3 раза) и обработать полученные результаты одним из аппроксимационных методов, например методом наименьших квадратов, отыскивая зависимость удерншваемых объемов (соответствующих максимумам пиков) от логарифма молекулярной массы Ув = f (lg М)- Для одной рационально выбранной колонки эта зависимость должна быть линейной. В случае нескольких колонок, различающихся по размерам нор наполняющего их сорбента, она является суперпозицией зависимостей ( .5) и (У.7) для отдельных колонок и поэтому может оказаться нелинейной. Тогда ее удобно аппроксимировать многочленами вида [c.197]

Японская фирма Shimadzu специально для хроматографии выпускает два типа самопишущих микропроцессорных устройств обработки данных достаточно простое для рутинных анализов модели Хроматопак -RIB и более сложное с дисплеем модели Хроматопак -R2A . В модели -RIB предусмотрена печать на термочувствительной бумаге и запись хроматограмм на графопостроителе печать наименований пиков обработка до 339 пиков на хроматограмме линеаризация сигнала для нелинейных детекторов полностью автоматизированный анализ по временной программе и изменение параметров в ходе анализа измерение высоты, площади и времени удерживания пиков точная калибровка на основе получения коэффициентов чувствительности собственная диагностика неисправностей воспроизводимая обработка различных по форме пиков, в том числе узких (шириной до 0,2 с), плечевых , не полностью разделившихся, при сильном шуме и дрейфе нулевой линии воспроизводимая идентификация пиков по абсолютным или относительным временам удерживания вычисление количественного состава смесей методами нормализации, внутреннего стандарта, абсолютной и экспоненциальной калибровки исключение не представляющих интерес и отрицательных пиков повторение вычислений в любой момент времени и некоторые другие операции. [c.387]

Для высокополимеров применим принцип универсальной калибровки хроматографа. Б соответствии с ним, откалибровав систему хроматографических колонок по каким-либо полимерным стандартам, можно использовать полученную зависимость удерживаемых объемов от логарифма произведения молекулярной массы на характеристическую вязкость для любых типов полимеров. Однако при этом надо добиться полного исключения взаимодействия макромолекул с поверхностью (матрицей) сорбента. Об отсутствии сильной адсорбции полимера в колонке позволяет судить равенство его количеств на входе в хроматографическую систему и на выходе из нее. Если при этом не наблюдается характерной для адсорбции полимеров концентрационной зависимости и хроматографические пики узких фракций не очень аси мметричны (т. е. нет длинных хвостов ), можно говорить и об отсутствии слабой адсорбции. В противном случае адсорбцию следует подавить либо предварительной обработкой сорбента, либо добавлением в раствор небольшого количества хорошо сорбирующегося на данном сорбенте низкомолекулярного вещества, либо варьированием температуры опыта. При использовании полимерных, в частности стирогелевых, сорбентов для исключения взаимодействия с матрицей рекодюндуется использовать растворители, где константа Марка — Куна а 0,65 и параметр растворимости полимера меньше параметра растворимости элюента. [c.146]

Существенным при калибровке является учет концентрационной зависимости У, особенно для высокомолекулярных стандартов. Необходимо помнить, что стандартные образцы узкодисперсные, выходят они в более узком интервале элюационных объемов, поэтому концентрационная зависимость V пика для них является более сильной, чем для полидисперсных образцов. При очень больших концентрациях происходит перегрузка колонок, что может привести даже к искажению формы хроматограмм. [c.212]

Количественный анализ. При использовании ЯМР как метода количественного анализа нет необходимости в чистом образце определяемого вещества. (В таких методах, как газовая хроматография и многие виды оптической спектроскопии, образец индивидуального чистого вещества необходим.) ЯМР все же нуждается в каком-либо индивидуальном веществе в качестве внутреннего стандарта, однако им может быть любое соединение с четко идентифицируемым спектром, не перекрывающимся со спектром определяемого вещества. В качестве примера [6] рассмотрим определение степени этерификации пентаэритрита С(СНгОН)4 смесью кислот К—СООН. К аликвотной порции смеси сложных эфиров добавляют известное количество бензилбензоата и регистрируют спектр ЯМР (рис. 13-7). Узкий пик при 6 = 5,43 отвечает СНг-группе бензилбензоата. По его площади осуществляют калибровку спектра, т. е. определяют площадь, приходящуюся на один протон. Три широких пика при 6=1,70, 4,60 и 4,52 соответствуют протонам (выделены курсивом) групп —ОН, —СЯг—ОН и СЯг—ОСОЕ. Сигнал —ОН неинформативен из-за перекрывания с несколькими узкими пиками, обусловленными протонами 7 -радикалов другие же два пика можно использовать для идентификации. Поскольку соотношение между площадью под пиком и числом протонов известно, нетрудно рассчитать концентрации (в мэкв/г) функциональных групп —СНг—ОН и —СНг—ОСОК. [c.286]

Этот радикал не димеризуется и дает стабильные фиолетовые кристаллы. В ЭПР-спектре ДФИГ (в твердом состоянии) дает узкую синглетную линию, причем величина -фактора очень близка к значению -фактора свободного электронного спина (2,003()). Это соединение часто используют в качестве стандарта для калибровки магнитных полей. [c.89]

На хроматограммах таких стандартньсс образцов отмечают объемы элюата, соответствующие пику, полученному для каждого стандартного образца (рис. 13.4). Зная молекулярные массы стандартов и соответствующие им объемы элюата (табл. 13.2), строят калибровочную кривую (рис. 3.15). Такой способ калибровки дает хороши результаты при условии, что ММР стандартов достаточно узкое (М 1М < 1,2) и стандарты пртнадлежат к тому же химическому классу, что и исследуемый полимер. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология