Алюмосиликаты как катализаторы реакции крекинга

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами они активны как в реакциях гидрирования-дегидрирования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных соединений нефтяного сырья [119, 136]. Однако каталитическая активность молибдена и вольфрама недостаточна для разрыва углерод-углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно-ситовые свойства. Если же кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учитывать и специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмосиликате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводородов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего более глубокого превращения с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отнести к поли-функциональным. [c.250]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Окись алюминия является стабильным катализатором — в отличие от алюмосиликата и фторированной окиси алюминия она слабо катализирует реакции крекинга и полимеризации и не дезактивируется за счет этих процессов. Каталитическая активность окиси алюминия связана с ее строением. Используя различную гидроокись алюминия, ее дегидратацией при разных температурах получают семь модификаций окиси алюминия (Х-, х-, у-, 6-, т)-, 6- и а) [14] [c.146]

Катализаторы. Применяются катализаторы, содержащие 0,5— 2% платины или палладия. Носителями являются оксид алюминия или кристаллические алюмосиликаты с размером пор (4— 10) м. Такая структура носителя обеспечивает избирательную адсорбцию и превращение нормальных и малоразветвленных парафиновых углеводородов. Депарафинизация углубляется при увеличении содержания 02 в алюмосиликате (рис. 2.68). От состава и структуры носителя катализатора в значительной мере зависит соотношение реакций крекинга и изомеризации. [c.243]

Осажденные катализаторы [143, 145] получают соосаждением из раствора составных компонентов активной массы. В зависимости от природы получаемых осадков катализаторы делят на основные, кислотные и солевые. Для процессов в кипящем слое наибольшее применение из этой группы контактных масс нашли силикагели, алюмогели и алюмосиликаты, имеющие кислую поверхность и используемые в реакциях крекинга, алкилирования, полимеризации, изомеризации и т. д. В этом случае, при сливании исходных растворов образуется золь, быстро переходящий в гель. Гель способен при прохождении через слой органической жидкости (масла) коагулировать в частицы сферической формы. Получаются высокопрочные катализаторы, величина гранул и пористая структура которых определяется температурой, величиной поверхностного натяжения, вязкостью жидкости, используемой для грануляции, конструкций и размером гранулятора. Сферическая форма зерна способствует повышению его износоустойчивости. [c.128]

Образующиеся при этом парафиновые и ароматические углеводороды менее реакционноспособны по сравнению с олефиновыми и нафтеновыми углеводородами, этим и объясняется уменьшение доли вторичных реакций крекинга бензина на цеолитах. Способность цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов ускорять реакцию Н-переноса связывается [2, 5, 27, 44] с высоким адсорбционным потенциалом пор цеолита и большей концентрацией в нем кислотных центров по сравнению с аморфным алюмосиликатом. Возможно также наличие в цеолитах специфических кислотных участков, интенсифицирующих реак- [c.53]

Удельная производительность цеолитов во много раз превышает удельную производительность аморфных алюмосиликатов, поэтому, казалось бы, можно было использовать реакторы очень небольших размеров. Однако этому препятствуют два соображения. В сбалансированной (по теплу) системе реакторного блока скорость реакций крекинга не может опережать соответствующие скорости регенерации, т. е. выжигания кокса. Кроме того, в системе крекинга катализатор является и теплоносителем, перенося тепло экзотермического процесса регенерации в реактор, где протекает эндотермический процесс крекинга. Таким образом, оказывается необходимым, чтобы высокоактивный цеолитовый катализатор был нанесен на матрицу, что обеспечивает требуемое количество тепла в реакторе. [c.55]

Реакция крекинга (катализаторы алюмосиликаты и окись хрома). [c.141]

Активность цеолитов во много раз превышает активность аморфных алюмосиликатов, поэтому, казалось бы, можно было использовать реакторы очень небольших размеров. Однако этому препятствуют два соображения. В сбалансированной (по теплу) системе реакторного блока скорость реакций крекинга не может опережать соответствующие скорости регенерации, т. е. выжигания кокса. Кроме того, в системе крекинга катализатор является и теплоносителем, перенося тепло экзотермического процесса регенерации в реактор, где протекает эндотермический процесс крекин- [c.152]

Процесс каталитической депарафинизации предназначен для переработки парафинистых дистиллятов и деасфалыизатов взамен низкотемпературной депарафинизации. В основе процесса селективные превращения нормальных алканов под действием весьма специфических катализаторов, содержащих 0,5 - 2,0% платины или палладия на носителе. (Оксид алюминия или кристаллические алюмосиликаты с размером пор 4 10" °м.) Благодаря тому, что реакции крекинга и изомеризации протекают параллельно, выход депарафинированного продукта выше, чем при депарафинизации растворителем. При необходимости каталитическая депарафинизация обеспечивает получение продуктов с / заст - 50 "С и ниже [45]. [c.157]

При изучении влияния фтористого бора на активность алюмосиликатного катализатора в отношении реакции крекинга кумол а было обнаружено, что адсорбция фтористого бора так же, как в случае окиси алюминия, повышает -активность. Полученные результаты по изучению кинетики крекинга кумола как на чистом алюмосиликате, так и на алю- [c.238]

Интересные данные получены в работе [96] по изучению зависимости активности ЦСК в реакциях углеводородов от содержания кристаллической фазы. Было показано, что для чистого Са НУ-цеолита и цеолитсодержащего катализатора с 54% цеолита в интервале температур 315—360°С реакция крекинга кумола протекает по нулевому порядку. Увеличение температуры реакции (выше 425 °С) и содержания, аморфной фазы приводит к переходу реакции в область первого порядка. Этот переход авторы объясняют различными значениями адсорбционных коэффициентов кумола на цеолите и аморфном алюмосиликате и резким уменьшением их на цеолите и ЦСК с ростом температуры. Из кинетических данных были оценены адсорбционные коэффициенты кумола для цеолита СаНУ и ЦСК при 325°С они составляют 52-10 и 46-10 ГПа , а при 450°С — 4,6-10 и 4,4-10 ГПа соответственно. [c.61]

Термически более устойчивы ароматические и циклические сульфиды, которые разлагаются при 400—450°С и выше. В случае арилалкилсульфидов легче разрывается связь между атомами серы и углерода в алкильном заместителе, чем в арильном, вследствие этого, вероятно, в системе накапливается некоторое количество меркаптанов. При нагревании сульфидов до 300—450 °С в присутствии алюмосиликата (катализатора каталитического крекинга) происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов. При температурах до 350°С из алкилсульфидов образуются в основном меркаптаны при более высоких температурах преобладающим продуктом реакции становится сероводород. Алкилсульфиды нормального строения обладают большей термокаталитической стойкостью, чем сульфиды с разветвленной цепью. Из последних более прочны сульфя- ды с первичными радикалами. [c.196]

В 1949 г. Гринфельдер, Фог и Гуд [27], а также Томас [53] незави-. симо друг от друга пришли к заключению, что результаты, полученные при каталитическом крекинге, объясняются реакциями с ионом карбония, а Томас и Уоллинг [58] в подтверждение этого показали, что алюмосиликаты и магнийсиликаты, применяемые в качестве катализаторов при крекинге, являются кислыми и эквивалентными по крепости раствору соляной кислоты от 0,1 до 1,0 н. [c.88]

Скорость крекинга углеводородов с одним и двумя кольцами выше, чем парафинов такого же молекулярного веса. Но при увеличении числа колец с 2 до 4 скорость реакций крекинга уменьшается из-за затруднений диффузии крупных молекул ко всем молекулам кристаллического алюмосиликата. Как 1видн0 из табл. 31, на алюмосиликатном аморфном катализаторе константа скорости крекинга с увеличением числа колец в молекуле возрастает, а на цеолитсодержащем при числе колец более 2 уменьшается. Таким образом, размеры молекул существенно ограничивают скорость реакции на кристаллическом алюмосиликате. [c.107]

Гидрокрекинг (деструктивное гидрирование, гидродеалкилиро-вание), а также гидроочистка обычно осуществляются на бифункциональных катализаторах, активных как в реакциях гидрирования, так и в реакциях крекинга. Крекирующую функцию катализатора обеспечивают соединения кислотного характера, направляющие реакцию по карбкатионному механизму (окись алюминия, алюмосиликаты, цеолиты), а гидрирующую — в основном металлы VIII группы (Fe, Со, Ni, Pt, Pd и др.). [c.293]

Важные и весьма достоверные сведения о механизме каталитических реакций на окиси алюминия получены Топчиевой и сотрудниками в результате систематических работ, начатых в 40-х годах совместно с Панченковым [174]. Применив метод дезактивации катализаторов ионами натрия, Топчиева получила возможность отграничить изменение активности катализаторов, обусловленное уменьшением или увеличением поверхности, от того изменения активности, которое всецело зависит от природы активных центров [168]. Методом селективного подавления активных центров был получен вывод об общности кислотных активных центров для реакций крекинга и перераспределения водорода в углеводородах. Этот же метод позволил установить существование двух родов активных центров (алюмосиликатных и AI2O3) для реакций изомеризации. На примере крекинга кумола найдена зависимость каталитической активности алюмосиликатов от их кислотности эта зависимость оказалась линейной [175]. Затем были определены величины протонной и апротонной кислотности для тех же катализаторов. Установлено, что при крекинге кумола имеет место прямая пропорциональность между активностью катализаторов и величиной протонной кислотности [176]. Изучена этерификация жирных и ароматических кислот на алюмосиликатах и окиси алюминия доказано участие в этих реакциях двух видов активных центров. Однако активные кислотные центры алюмосиликатных катализаторов обладают значительно большей эффективностью [177]. [c.349]

Широкое применение получил каталитический крекинг с цир-кулируюш им порошкообразным алюмосиликатным катализатором. В этом случае каталитический крекинг-происходит в слое взвешенных мелких частиц алюмосиликата, которые непрерывно перемешиваются в реакторе парами сырья и продуктов реакций. Крекинг происходит, как говорят, в псевдоожиженном или кипяш ем слое катализатора. Когда через пылевидный катализатор пропускается газ или пар с достаточной скоростью, частицы катализатора начинают вылетать из первоначально неподвижного слоя, поверхность которого становится похожей на кипяш ую жидкость. При еш е [c.276]

Исследованы каталитические свойства синтетических цеолитов X, Y и А типов в различных ионообменных формах и синте-тичеокого морденита в реакциях крекинга н-гексадекана, смесей н-алканов состава Си—С21 и дегидрирования изопропилбензола (глава V). Вышеуказанные синтетические цеолиты исследованы также в реакциях дегидратации циклогексанола и изомеризации циклогексена (глава VI). Наряду с синтетическими цеолитами были изучены каталитические свойства природных и активированных алюмосиликатов и промышленного алюмосиликатного катализатора в реакциях крекинга, изомеризации, дегидратации и перераспределения водорода (главы V и VI). [c.8]

Носителем активности подобных катализаторов является гидратированный алюмосиликат НАЮг бЮг, сохраняющий активность до 700°С. Все реакции, протекающие на поверхности алюмосиликатного катализатора, имеют цепной характер. Последовательность реакций крекинга углеводородов различных классов определяется скоростью адсорбции их на зернах катализатора, так как при температуре крекинга процесс идет в диффузионной области и лимитируется скоростью диффузии молекул сырья к поверхности катализатора. При этом ароматические углеводороды деалкилируются с образованием алкенов и простейших ароматических углеводородов, нафтены дегидрируются, деалкилируются и расщепляются с разрывом цикла. Алкены, образовавшиеся при крекинге, деструктируются, изомеризуются и гидрируются с образованием циклических и ароматических углеводородов. [c.135]

Рез льтаты проведенного исследования и вытекающие из него выводы совпадают с данными других работ, посвященных снижению температуры текучести [1—4], которые отчетливо показывают важную роль кислотности носителя. В тех случаях, когда эта кислотность достигается путем добавления кремнезема к окиси алюминия, обнаружено, что наиболее благоприятное влияние кремнезем оказывает при количестве его в пределах 10—40% от веса окиси алюминия. Подобное содержание кремнезема вообще требуется для протекани.ч 113-бирательного деструктивного гидрирования, т. е. получения максимального возможного выхода жидких продуктов [5]. Снижение температуры застывания, достигаемое в результате мягкого гидрокрекинга, сопровождаемого изомеризацией, по-видимому, обусловлено кислотностью носителя катализатора, которая способствует образованию карбоний-ионов. Последние активно участвуют как промежуточный продукт в многочисленных реакциях, в том числе в реакциях крекинга и изомеризации. Итак, доказано, что применение одной только окиси алюминия в качестве носителя катализатора, не позволяет достигнуть желаемых результатов. В заключение следует отметить, что кислотность, возникающая вследствие присутствия окиси алюминия и обусловленная образованием кислоты типа Льюиса [6], оказывается недостаточной. Кислотность, существующая в алюмосиликате состава 15 85 типа применяемого как промышленный катализатор крекинГа, слишком велика реакция сопровождается чрезмерно большим образованием газа и бензина. В этом случае кислотные центры представляют собой, главным образом, кислоты типа Брен-стеда 7]. Действительно, было показано, что носитель, содержащий 17,5% окиси алюминия и 82,5% двуокиси кремния, является кислотой Бренстеда [7], отличающейся максимальной кислотностью. Наоборот, алюмосиликаты с более низким содержанием кремнезема обладают меньшей кислотностью по Бренстеду и содержат меньше протоновых активных центров, [c.147]

Вследствие отсутствия хорошо экспериментально обоснованных данных, характеризующих строение алюмосиликатов, природа кислотности алюмосиликатов не ясна. Имеется ряд взглядов на строение кристаллической решетки алюмосиликатов и характер связи водорода в решетке [1—7]. Большинство исследователей, работающих над изучением алюмосиликатных катализаторов, связывает активность этих катализаторов с их кислотностью. Поэтому представлялось целесообразным заменить способные к обмену водороды алюмоснликатного катализатора на дейтерий и изучить его новедение в процессе реакции. Для зтой цели необходимо было использовать хорошо изученные реакции. В качестве таких реакций нами были избраны реакция крекинга кумола [8—11] и реакция превращения циклогексена [12—13]. Б работе использовались три катализатора чистая окись алюминия, силикагель и алюмосиликатный катализатор состава 32,75% Al Og и 67,25% SiO , приготовленный из тех же гелей, из которых готовились AI2O3 и силикагель. Алюмосиликатный катализатор готовился смешением гидрогелей кремневой кислоты и гидроокиси алюминия но методике, разработанной Г. М. Панченковым и К. В. Топчиевой [14]. Катализатор содержал дейтерий в количестве 190м-экв/100 г катализатора, что было близко к максимальному содержанию дейтерия, получающемуся нри обмене водородов катализатора на дейтерий тяжелой воды в условиях наших онытов. [c.145]

Комплексообразующие катализаторы ка1с катализаторы кре-киь га значительно активнее контактных. Из катализаторов второй группы даже наименее активные — алюмосиликаты — снижают температуру крекинга на 130— 200° С, а с хлористым алюминием крекинг идет прп температурах около 200° и даже ниже. Здесь характерны реакции перераспределения водорода, приводящие к нолучепшо бензина и газа со сравнительно малым содержанием, а в пределе с отсутствием непредельных (при крекинге с А1С1з), а также реакции изомеризации. В то же время реакции циклизации, дегидроциклизации алканов и дегидрирования шестичленных цикланов, характерные для коитактных катализаторов, слабо катализируются комплексообразующими катализаторами. [c.205]

Как уже говорилось выше, реакции расщепления при каталитическом крекинге на алюмосиликатах сопровождаются реакциями перераспределения водорода,. одним из пезультатов которых является отложение на катализаторе коксо-Шшш г-я номер. образных веществ, которые снижают актив- [c.230]

Регулируя природу кислотных центров (кислотные центры Бренстеда и Льюиса) и их активность, можно обеспечить протекание реакции в желаемом направлении. Одним из распространенных способов регулирования селективности катализаторов кислотного типа является нейтрализация наиболее активных центров основаниями (NaOH, Naa Og, амины). На катализаторах высокой кислотности (алюмосиликаты, цеолиты) протекают реакции крекинга и скелетной изомеризации, а на катализаторах средней силы (AI2O3) - дегидратация спиртов и миграция двойных связей. [c.735]

В процессе риформинга применяют платиновые, рение-вые и некоторые другие катализаторы. Используемые катализаторы выполняют двойную роль, т. е. они бифункциональны. Платина, рений и другие металлы осуществляют дегидрирующие функции, а носитель - оксид алюминия, алюмосиликаты - кислотную функцию, которая обусловливает протекание реакции изомеризации. Для увеличения кислотности носителя в него вводят галогены (фтор или хлор). Это способствует замедлению реакции крекинга, стабилизует высокую дисперсность платины. Катализаторы АП-56 и АП-64 содержат соответственно 0,56 и 0,64 % платины. Платиноре-ниевые катализаторы содержат 0,30-0,35 % платины и столько же рения. Они обеспечивают более высокие выходы катализата с большим октановым числом, более стабильны и лучше регенерируются. Стабильность работы катализатора увеличивается, если предварительно его прокаливают при 500 °С и подвергают гидроочистке при 300-370 °С. [c.60]

В качестве катализатора во всех опытах применялся синтетический алюмосиликат состава 30% АЬОз и 70% 5102. Катализатор такого состава был выбран потрму, что он является, как показали кинетические исследования Г. М. Панченкова-и К. В. Топчиевой, наиболее активным катализатором ряда химических реакций, и в частности реакции крекинга углеводородов [1,2]. [c.266]

В заключение отметим еще одну возможность использования неоднородности активной поверхности при подборе окисных катализаторов. При выборе способа приготовления катализатора необходимо добиваться повышения качества и общего числа не всех активных участков поверхности, а лишь той группы центров, которые работают в данных условиях. Активность сложных окисных катализаторов, например алюмосиликат-ных в реакциях крекинга и дегидратации (как показывают, в частности, и наши опыты), зависит также от активности и характера неоднородности исходной окиси алюминия, использованной для получения этих катализаторов. Видимо, при получении сложных и иромотированных окисных контактов следует стремиться дифференцированно использовать активную поверхность исходных окислов, нанося промоторы или вторые компоненты катализаторов не на всю поверхность, а лишь на ту часть ее, которая иначе осталась бы неиспользованной и бесполезной для реакции. При этом, по-возможности, надо не затрагивать участков, обладающих достаточной активностью и без промотирования. [c.141]

После того как мы рассмотрели особенности гидрокрекинга, вернемся к основным проблемам крекинга на цеолитах с различной кислотностью. Остановимся на некоторых работах по крекингу н-гексана. Хотя эта реакция считается модельной, она обычно приводит к сложной смеси продуктов различного состава, поэтому не удивительно, что механизмы, предложенные для крекинга н-гексана также отличаются между собой. Пикерт и сотр. [80] пропускали н-гексан под давлением 30 атм при пятикратном избытке водорода над цеолитами X и Y с различными двузарядными катионами при температуре, необходимой для 5%-ного крекирования. Продуктами крекинга являются углеводороды С,—С5, среди которых преобладают соединения состава С3 и С4. В присутствии наиболее активного цеолита MgY при 363° С 5% н-гексана подвергается крекингу, а 16,4% — изомеризации. Для того чтобы достигнуть такой же глубины крекинга на аморфном алюмосиликате, температуру реакции пришлось увеличить до 475° С, но выход продуктов изомеризации составляет при этом всего 1,5%. Исходя из полученных данных, нельзя определенно ответить на вопрос, связано ли повышение выходов продуктов изомеризации с тем, что по сравнению с аморфными алюмосиликатами цеолиты более селективны в отношении изомеризации. Возможно, что они отличаются более высокой каталитической активностью и поэтому позволяют проводить реакции при пониженных температурах. Однако из общих термодинамических соображений можно предположить, что повышение температуры должно изменить соотношение продуктов изомеризации и крекинга от >1 до <1. Маейл, Чен и Вейсц [1] провели крекинг н-гексана в токе гелия в проточном реакторе. Путем экстраполяции экспериментальных данных по скоростям на одинаковую температуру они показали, что цеолиты как катализаторы значительно активнее аморфных алюмосиликатов, а у некоторых цеолитов, в частности РЗЭ-(NH4)Y и КН4-морденита, разница составляет больше 4 порядков. Распределение продуктов крекинга, характерное для цеолитов, можно [c.104]

В последнее время завоевал право метод спектрального изучения адсорбированных молекул основного характера на поверхностях ЗЮг, А)20з и алюмосиликата. Этим методом было установлено существование взаимодействия молекул аминов с поверхностью [21], однако это взаимодействие было в сущности одинаковым для каталитически неактивного 5102 и А — 51-катализатора, активного в реакции крекинга [22]. В работе по изучению инфракрасных спектров аммиака, химически адсорбированного на А1 — 51-катализаторе[7] отдается предпочтение кислотности Льюиса на том основании, что на дигидратированной поверхности не обнаруживается полоса иона аммония ЫН4+, которую они наблюдали на гидратированной поверхности, а обнаруживается невозмущенная полоса молекулы ННз. Авторы, по-видимому, не учитывают возможного преобладания физической адсорбции ЫНз на неактивной поверхности. [c.249]

Полученные нами данные по обмену могут быть использованы для уточнения механизма крекинга углеводорода на алюмосиликатах. Оказалось, что скорость процесса обмена ниже, чем скорость тех реакций, которые мы изучили, — реакции крекинга и реакции изомеризации циклогексена. Эти результаты показывают, что упрощенное представление о механизме каталитического крекинга как кислотно-протонного каталитического процесса неверно. Если бы образовался ион карбония с последующим распадом путем обмена ионами водорода между углеводородом и катализатором, то тогда нужно было бы ожидать, что окончание процесса обмена должно было быть связано с прекращением тех процессов, которые протекают на катализаторе. А в действительности мы видим, что процесс происходит достаточно хорошо и тогда, когда обмен полностью прекращается. Наша работа заставляет пересмотреть такие упрощенные представления о механизме алюмоснликатного катализа. Возможно, что алюмо-кремпевая кислота является не кислотой бренстедтовского типа, а льюисовского, и ион карбония, если он возникает, тоже особого типа, который может получиться при взаимодействии углеводорода с кислотой льюисовского типа. [c.168]

Сравнительно мало выводов было сделано о влиянии кислотной силы на реакции крекинга, хотя некоторые сведения были получены при сравнении стенени крекинга некоторых типов углеводородов и природы конечных продуктов. Для ряда синтетических алюмосиликатов с приблизи]ельно равными удельными поверхностями Топчиева с сотрудниками [176] нашла, что при содержании около 30% окиси алюминия бензин получается с максимальным выходом при крекинге декагидронафталина, цетана и газойля при постоянной объемной скорости. Эти авторы отнесли наблюдаемую активность к рассчитанной концентрации, содержащейся в катализаторе алю-мокремниевой кислоты. [c.90]

Вышеизложенные точки зрения не могут удовлетворительно объяснить имеющиеся эксперименталыиые факты и, в частности, высокую активность декатионированных цеолитов в реакциях углеводородов, протекающих обычно на катализаторах кислотного типа, каковыми являются аморфные алюмосиликаты. Как отмечалось выше, авторы [367] считают активными центра ми реакции крекинга на декатионированных и катионных формах синтетических цеолитов поверхностные гидроксильные группы, водород которых протонизирован. [c.148]

Характерной особенностью синтетических цеолитов в реакциях крекинга н-алканов является высокий выход нзо-бутана в газах крекинга по сравнению с промышленным алюмосиликат-ным катализаторам. На последнем получены высокие выходы пропилена и бутиленов прц очень мизком содержании зо-бута-на. Так, выход ызо-бутана на сум-му углеводородов С4 составляет для НХ—61,8%, СаХ—50%, aY—44,4%, а в случае цро- мышленного алюмосиликатного катализатора — только 8,8 /о, суммарное же содержание пропилена и бутиленов соответственно равны 15,4 16,2 10,9 и 38,8%. [c.218]

Было показано, что реакции крекинга кумола, диспропорциопи-рования, изомеризации цепи и другие можно использовать для сравнения не только числа кислотных центров Бренстеда, по и числа центров Льюиса. Используя эти реакции, Морачевский и Войцеховский [105] сопоставили два алюмосиликата с 14 и 25% (масс.) AI2O3. Сравнивая константы скоростей и энергии активации перечисленных реакций, они пришли к заключению, что различия в активности катализаторов строго обусловлены общим числом кислотных центров н соотношением количеств центров Бренстеда и Льюиса. Более того, 25%-й алюмосиликат в четыре раза активнее, чем 14%-й, так как у них соотношение числа центров Бренстеда и Льюиса равно четырем. Эти результаты показывают, что долю активных кислотных центров можно измерить, определив каталитическую активность катализатора в любой из вышеуказанных реакций. Число кислотных центров, найденное с помощью кислотно-основных реакций, можно использовать только как приближенный показатель. Однако недостаточно установить абсолютное число кислотных центров, более важно получить данные о распределении силы кислотных центров, для того чтобы найти взаимосвязь активности катализатора в данной реакции с числом имеющихся кислотных центров. [c.44]

В реактор и регенератор установки каталитического крекинга были помещены контейнеры, в которых находился свехий алюмосиликат-катализатор (фракция 3-4 мм) с удельной поверхностью 367 м /г. Контейнеры были закреплены в реакционной зоне, зоне гирлянд, у выхода продуктов реакции из реактора и в отпарной зоне. Контейнеры находись в газовом коробе третьей зоны ц в слое катализатора в средней и нижней части регенератора. Проба, находившаяся в середине регенератора, была в наиболее жестких температурных условиях. Контейнеры были извлечены из реактора приблизительно через 2 месяца, а из регене-ратора-более чем через 5 мес. Во время работы установки величина удельно й поверхности циркулирующего и дооаБляемого свежего катализаторов периодически контролировалась, измерялась также удеаьная поверхность извлеченных образцов. Результаты приведены на рис.18, из которого видно, что удельная поверхность овежего катализатора, [c.32]

Как показано в ряде исследовательских работ /36-3017, состав и качество конечных продуктов каталитического крекинга на алюмосиликатиом катализаторе являются следствием двух параллельных реакций изомеризации и насыщения непредельных путем перераспределения водорода.В результате повышается химическая стабильность бензиновых фракций и улучшаются их антидетонационные свойства, причем тем больше, чем выше содержание непредельных углеводородов в исходной фракции. [c.9]