Образование сульфониевых солей

Аналогичная ситуация встречается, очевидно, при образовании сульфониевых солей [c.113]

В рассматриваемом случае замыкание цикла протекает, вероятно, через стадию образования сульфониевой соли VUI известно, что сульфониевые соли легко расщепляются по связи углерод - сера. Образованием такого же промежуточного продукта реакции объясняется и легкость превращения о-метилмеркапто-Р-фенилэтилового спирта под действием бромистого водорода [58]. [c.117]

Образование сульфониевых солей [c.20]

В работе [81] показано образование сульфониевой соли вследствие расщепления связи С—5 под влиянием галогенидов алюминия, титана и олова. Схематично это можно представить следующей схемой [c.20]

Качественное подтверждение ионного характера взаимодействия сульфидов с серной кислотой получено при изучении зависимости глубины превращения сульфидов, выраженной степенью обессеривания, от времени контакта реагирующих компонентов. Так, экспериментальные данные указывают, что образование сульфониевых солей является быстрым равновесным процессом (рис. 8). Равновесная глубина взаимодействия зависит в основном от строения и молекулярной массы сульфидов. Для циклических сульфидов равновесная глубина взаимодействия больше, чем для соответствующих им по молекулярной массе алифатических сульфидов. В ряду же сульфидов одинакового строения с повышением молекулярной массы равновесная глубина их взаимодействия уменьшается, причем на глубину взаимодействия больше влияет молекулярная масса, чем структурные различия сульфидов. [c.31]

Помимо практической ценности как средства идентификации. сульфидов образование сульфониевых солей имеет также и теоретическое значение. В некоторых случаях при присоединении галоидных алкилов к несимметричным сульфидам можно ожидать образование оптически деятельных сульфониевых соединений [c.61]

Образование сульфониевых солей из алкилгалогенидов обратимо нагревание соли вызывает диссоциацию на компоненты. Соли сульфония сходны по структуре и свойствам с четвертичными аммониевыми солями. Их гидроокиси в водных растворах обладают сильными основными свойствами. Оксониевые соли отличаются от сульфониевых значительно большей реакционноспособностью (1, разд. 13-10). Некоторые реакции нуклеофильного замещения и отщепления с участием сульфониевых солей упоминались в гл. 11. [c.157]

Свободные пары электронов валентной оболочки атома серы в тиоэфирах дают возможность этим соединениям вступать в нуклеофильные реакции с алкилгалогенидами и соединениями других типов с образованием сульфониевых солей. Реакция обратима, и оптически активные сульфониевые соли, подобно оптически активным четвертичным аммониевым солям (гл. 18, разд. 2, реакция 3), легко рацемизуются за счет легкой диссоциации и ассоциации [c.438]

Имеются данные о способности сульфидов присоединять кислоты и соли металлов, с образованием сульфониевых солей [113], строение которых аналогично строению солей аммония. Например, при действии сероводорода получается комплексное соединение типа [(С Н2 -).1)зЗ]28, в котором содер катся три атома серы двух родов один из них имеет ионогенный характер, другие два входят в состав комплекса и не могут быть обнаружены качественными реакциями на сульфиды до тех пор, пока не разрушена вся молекула. [c.29]

Если даже не рассматривать стереохимических аспектов, то участие соседних групп может представлять интерес с точки зрения их возможного влияния на скорость реакции. Так, например, в одних и тех же условиях СЮНгСНгЗЕ гидролизуется примерно в 10 000 раз быстрее, чем I H2 H20Et. Это различие слишком велико для того, чтобы его можно было объяснить индуктивным или стерическим эффектами в этих простых молекулах. Оно обусловлено, вероятно, тем, что в случае серусодер-жащего соединения лимитирующей стадией реакции является образование сульфониевой соли циклического строения (XV), которая, будучи сильно напряженной, исключительно быстро и легко подвергается гидролизу [c.107]

Сульфониевая соль II идентифицирована Зибером и сотр. [228]. Специальными приемами [229] она может быть превращена вновь в производное метионина. Полностью предотвратить образование сульфониевых солей добавками ловущек катионов (метилэтилсульфид, анизол и др.) не всегда возможно. [c.137]

Тиоэфиры общего типа RSR напоминают по строению простые эфиры, но отличаются от них многими своими свойствами. Наиболее характерными из таких отличительных реакций тиоэфиров являются образование сульфонов н сульфоксидов при окислении, а также образование сульфониевых солей при действии галоидных алкилов. [c.157]

Изучение биосинтеза хризантемовой кислоты пролило свет на механизм образования в природе так называемых иррегулярных терпеноидов. Под этим названием понимают вещества, молекулы которых образованы иными, чем голова к хвосту , типами сочетания изопреновых эквивалентов, или вовсе не подчиняющиеся изопреновому правилу. Современные представления об их биогенезе суммированы в схеме 16. Две молекулы диметил-аллилпирофосфата атакуют сульфгидрильную группу активного центра фермента с образованием сульфониевой соли 2.65. Из нее после внутримолекулярной перегруппировки и отщепления энзима возникает катион 2.66, который может стабилизироваться посредством реакции с гидроксильным анионом. При этом образуется иомоги-алкоголь 2.67 — монотерпеноид с каркасом голова к хвосту типа Б (см. схему 12). [c.88]

По отношению к эфирам тиофосфористой кислоты алкилгалогениды ведут себя иным образом. Триэтилтритиофосфит реагирует с алкилхлоридами при 150 °С по типу реакций замещения аналогично ведут себя ацилхлориды. Такое направление реакции обусловлено, очевидно, более быстрым образованием сульфониевой соли, нежели фосфониевой (уравнения 64, 65). [c.692]

Некоторые важнейшие реакции сульфидов (окисление, расш,еп-ление, образование сульфониевых солей и продуктов присоединения солей тяжелых металлов) кратко рассмотрены в [13] и [14] (рассмотрена литература, соответственно, до 1952—1955 гг.). [c.99]

Тиоэфиры способны присоединять галогеноалки-лы. с образованием сульфониевых солей. Напишите уравнение реакции взаимодействия диэтилсульфида с иодистым метилом. Обозначьте неподеленные электронные пары в молекулах диэтилсульфида и иодистого ме-тилдиэтилсульфония. [c.28]

Сульфониевые соли и основания. Тиоэфиры присоединяют галоидные алкилы с образованием сульфониевых солей. Из сернистого метила и йодистого метила получается йодистый триметилсульфоний [c.506]

Интересный случай образования сульфониевой соли отмечен при реакции диметил(бромметил)хлорсилана с р-меркаптоэтанолом, продуктами которой являются 1,4-дитиан и бромид 2,2,6,6-тетра-метил-2,6-дисила-4-(Р-оксиэтил)-1,4-оксатианония. Предполагается, что 1,4-дитиан получается за счет конденсации двух молекул Р-мер-каптоэтанола, а выделяющаяся при этом вода превращает диметил бромметил)хлорсилан в 1,3-бис(бромметил)тетраметилдисилоксан, [c.237]

Тиолметасистокс II) является сильным метилирующим средством, которое может, например, метилировать серу тиоэфирной группы другой молекулы (образование сульфониевых солей). Это пе-реалкилирование было открыто впервые Хитом и Вандекаром [10] оно протекает преимущественно в присутствии воды. Схематически этот процесс можно представить так [c.410]