диметил реакции

Еще в 1908—1912 гг. Л. Клерк [28] осуществил синтез изомерных октанов при помощи реакций Гриньяра, тогда еще относительно нового метода- Продукты получались в весьма незначительных количествах. С тех пор некоторые операции были заменены более совершенными приемами, поэтому описание деталей опыта Клерка опускается. Он получил 2-метилгептан, 4-метилгептан, 2,4-диметилгексан, 3,5-диметилгексан, 2,5-диметил-гексан, 2,3-диметилгексан, 2,2,3-триметилпентан и 2-метил-З-этилпентан. [c.400]

Один из методов приготовления 2,2,3-триметилбутана (триптана) заключается в реакции между цинкдиметилом и 2-хлор-2,3-диметил-бутаном [62]. При этом исходили из 3,3-диметилбутанола-2, дегидратацией которого были получены два изомерных олефина [c.407]

Указанные равновесные реакции протекают с различной скоростью в зависимости от термической устойчивости промежуточных компонентов смеси. Устойчивость различных углеводородных молекул уменьшается в следующем порядке а) при изомеризации гексанов 2-метилпентан а, к-гексан, 2,3-диметилбутан, 2,2-диметилбутан б) для гептанов 2,4-диметилпентан, 2,3-диметил-пентан, к-гептан, 2,2,3-триметилбутан. Первичной стадией изомеризации к-гексана, к-гептана и к-октана является образование метилзамещенных изомеров. [c.140]

Следует отметить, что последняя реакция, и то с малым выходом, шла лишь при весьма чистом ацетюне, в противном случае наступала реакция полимеризации, и алкоголя не получалось. Далее, что из разветвленных гептанов 2,2-диметилпептанг и 3,3-диметил-пентан не удалось получить этим общим методом. Правда, соответственные ал-коголи были индивидуальными соединениями, но получившиеся из них олефины были смесями двух или нескольких изомеров, различавшихся положением не только двойной связи, но и метшшных групп. Поэтому для синтеза чистых индивидуальных 2,2-диметил-пентана и 3,3-диметилпентана пришлось прибегнуть к реакции Гриньяра-Вюрца. [c.52]

Катализатором реакции альдолизации является едкий натр. Концентрация его в реакционной массе поддерживается в размере около 0,05% вес. При этом теоретически в реакцию альдолизации может вступить лишь /з ацетальдегида, так как после альдолизации двух молекул ацетальдегида к получающемуся альдолю присоединяется еще одна молекула ацетальдегида с образованием альдоксана (2,4-диметил-6-окси-1,3-диоксана) [c.65]

Гексаны. Три из пяти изомеров гексана изомеризуются в прису>-ствии серной кислоты, тогда как н-гексан и 2,2-диметилбутан не изив-няются. Между 2- и 3-метилпентанами быстро устанавливается равновесие. Энергетический барьер между этой парой изомеров и 2,3-диметил-бутаном, который представляет более высокую степень разветвленности, достаточно велик, чтобы препятствовать образованию сколько-нибудь значительных количеств последнего за сравнительно короткий промежуток времени. Направления реакции показаны на схеме 2. [c.35]

Пример П-З. Данные для реакции между иодистым метилом и раствором диметил-п-толуидина в нитробензоле представлены в табл. 10. Стехиометрическое уравнение реакции [c.67]

По данным Го [162], в определенных случаях наблюдается полностью неселективный гидрогенолиз циклопентанового кольца. Например, для метил- и 1,3-диметил-циклопентанов в присутствии (6—20% Pt)/АЬОз (315°С, 3 МПа) реакция протекает очень селективно, в то время как при низком содержании Pt в катализаторе (0,15—0,60%) гидрогенолиз связей кольца происходит по статистическому закону распределения. В присутствии катализаторов с большим содержанием платины при относительно низких температурах и низких давлениях водорода преобладает главным образом селективный разрыв С—С-связей кольца метилциклопентана. В то же время при неселективном разрыве на катализаторах с низким содержанием платины не наблюдается какой-либо определенной зависимости от температуры. В случае 1,3-диметилциклопентана влияние температуры сказывается более значительно. [c.130]

Алкилирование пропилена изобутаном проводили при 400 °С под давлением 280—1050 кгс/см в присутствии 1,2,3-трихлорпро-пана и 1,2-дихлорпропана [10]. В результате получались 2,2-диметил-пентан и 2-метилгексан. С повышением давления образуется больше 2-метилгексана, что свидетельствует об уменьшении относительной скорости реакции третичного атома углерода. Другими катализаторами термического алкилирования под давлением являются тетраэтилсвинец [И] и перекиси (например, перекись бензоила [12], перекись третп-бутила [13]). [c.253]

В. Дегидрогенизация и деметилирование. Реакция дегидрогенизации и деметилирования может быть иллюстрирована р гем-диметил-циклогексенами и циклогексадиенами, полученными из изофорона [5, 7, 33] [c.488]

При добавлении этилена к раствору изобутана, содержащему 0,9% вес. бромистого алюминия, при температуре 50° (время реакции 225 мин.) получается алкилат, в котором основным компонентом был 2,3-диметилбутан (с примесью небольших количеств 2-метилпентана и 2,2-диметил-бутана) [15]. [c.321]

Показано, что дешевые ониевые соли пригодны как катализаторы и в простых реакциях омыления. Так, гидролиз диметил-адипата 50%-ным водным гидроксидом натрия в отсутствие катализатора при комнатной температуре проходит медленно, но [c.247]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

При высоких температурах (700 К) константы равновесия разных реакций сближаются, термодинамически более вероятным становится образование 2-метил-, 3-метил- и 2,3-диметил-замещенных. [c.184]

Наилучшие условия реакции нитрования неогексана при молярном отношении углеводород НКОз, равном 1,6 1, температуре 415° и времени контактации 1,2 сек. Превращение относительно углеводорода за один проход составляет 26%, а выход 56% превращение в расчете на азотную кислоту составляет 35%, выход 45%. Процентное отношение, в котором находятся трудно разделимые друг от друга при разгонке изомеров 2,2- и 3,3-диметил-1-нитробутан (температура кипения при 15 мм рт. ст. равна 64—65°), может быть установлено термическим анализом хлоргидрата, который получают восстановлением смеси аминов. [c.294]

С успехом может применяться любг й из трех ксилолов или их смесь. Реакция проводилась при 100 в течение 20 час. В результате реакции произошла перегруппировка метильных групп с образованием продукта симметричного строения. Неочищенный продукт перегонялся на недостаточно эффективной колонке. При этом получались мезитилен 85— УО %-ной чистоты с выходом 71—74%, а также 8—10% смеси 1,2,3,5-и 1,2,4,5-тетраметилбензолов (отношение 9 1). Кроме того, был получен 1,3-диметил-5-этилбонзол с 5 %-ным выходом, который, как предполагалось, образовался из этилбензола, содерн ащегося в небольших количествах в продажном ксилоле. Мезитилен легко доводился до высокой степени чистоты путем сульфирования, перекристаллизации образовавшейся сульфокислоты и десульфирования по Смиту и Гассу [31]. [c.481]

Применение органических осадителей требует создания определенных услови1[ и прежде всего надлежащей величины pH раствора. Причину этого понять нетрудно. Выше указывалось, что при образовании внутрикомплексных солей происходит замещение водорода кислотной группы реагента ионами металла при этом в раствор переходят ионы водорода, как это следует, например, из приведенного выше уравнения реакции между N1 + и диметилглиоксимом. Ясно, что положение равновесия должно зависеть от концентрации Н" , т. е. от величины pH раствора. Диметил-глиоксим (и другие подобные ему органические реагенты) ведет себя как слабая кислота. Поэтому к рассматриваемой реакции применимо все то, что говорилось ранее о значении величины pH при осаждении малорастворимых солей слабых кислот. И здесь, если известна величина ПР осадка и константа кислотной ионизации реагента, можно вычислить величину pH, при которой достигается полное осаждение. [c.125]

Алкилциклопропаны. Изучалось поведение 1,1-диметил-, 1,2-диметил-, атил- и н-пропилциклопропанов в присутствии галоидных солей алюминия или дигалоидгидроксиалюминиевого катализатора [56]. Во всех исследованиях преобладающей реакцией была полимеризация и никаких указаний об изомеризации нет. [c.48]

При гидрировании о-ксилола на КЬ/С (рис. 6) были обнаружены [92] заметные кол ич 0ства 1,2- и 2,3-диме-тилциклогексенов. Отношение изомеров (1,2- 2,3-) резко возрастало в ходе реакций, что, по-видимому, обусловлено разной реакционной способностью 2,3- и 1,2-диметилциклогексенов, как уже отмечалось выше. При гидрировании лг-ксилола отношение 2,4- и 1,3-диметил-циклогексенов близко к единице и лишь незначительно изменяется в ходе реакции. Это согласуется с тем, что [c.50]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

Во всех цитированных выше работах по гидрогенолизу циклопентанов в качестве катализатора гидрогенолиза применялся платинированный уголь. Значительно сложнее протекает реакция на алюмоплатиновых катализаторах. Подобные катализаторы (содержание Pt от 0,15 до 20%) широко обследовал Го [162] при изучении гидрогенолиза метил-, 1,3-диметил- и полиметилциклопентанов. Оказалось, что относительные скорости гидрогенолиза по различным связям цикла в значительной степени зависят от ряда факторов строения исходного углеводорода, начального давления водорода, температуры, содержания Pt в катализаторе и др. Так, в случае метилциклопентана с ростом начального давления водо [c.129]

Продукты, образуюшреся по уравнению, приведенному в п. а , не являются главными при осуществлении реакции Вюрца. Выходы парафинов ожидаемого строения обычно малы, хотя в отдельных случаях сообщалось и о хороших выходах. Так, при взаимодействии изоамилбромида в эфирном растворе с Na-проволокой удается достигнуть 72 %-ного выхода 2,7-диметилоктана [125]. Полагают, что начальной стадией реакции является образование свободных радикалов [111]. Дополнительное подтверждение взгляда об образовании свободных радикалов при реакции Вюрца получено при цроведении реакции 2,2-диметил-1-хлорпроиана с натрием выход 2,2,5,5-тетраметил гексана (ожидаемый по уравнению реакции Вюрца продукт) мал, неопентана 36%, 1,1-диметилциклопропана 25% [138]. Тюо и Гриньяр [129] при действии натрия на 1-бромоктан достигали 60%-ного выхода гексадекана, но в некоторых других случаях наблюдали лишь образование вторичных продуктов. Они пришли к заключению, что во время протекания реакции Вюрца между щелочными металлами и алкилгалогенидами вероятно образование свободных радикалов, поскольку трудно получить чистые парафины из-за образования вторичных продуктов. Они, а также другие авторы считают, что реакция Гриньяра (типа конденсации Вюрца) является более пригодным препаративным методом. [c.402]

В 2,2-диметил-1-хлорбутене-2 можно было ожидать такую же реакционную способность хлора, как и в /3-металлилхлориде, однако при реакции с изопропилмагнийхлоридом наблюдался лишь очень незначительный выход ожидавшегося олефина [62] [c.410]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Третичные карбоний-ионы (VIII, IX, X) превращаются в диметил-, гексаны нри взаимодействии с изобутаном. Следует отметить, что образование (VIII) и (IX) является доказательством в пользу того, что реакция идет в результате 1—3 и 1—4 перемещений метильных групп. До тех, [c.325]

Обозначив теперь через К , и /12,3 константы равновесий реакций изомеризации нормального гексана в 2-метилпентап, 3-метил-пентан, 2,2-диметплбутан п 2,3-диметил бутан соответственно, записываем [c.146]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология