Сульфиды реакционная способность

Алкилпроизводные алюминия, применяемые в качестве катализаторов стереоспецифической полимеризации пропилена, представляют собой бесцветные, на воздухе самовоспламеняющиеся жидкости с водой и веществами, содержащими подвижный атом водорода (спирты, органические кислоты и т. п.), реагируют в концентрированном состоянии со взрывом. При незначительном доступе воздуха и влаги окисляются до соответствующих алкокси-производных или гидролизуются до гидроокиси алюминия, с другими донорными соединениями (такими, как простые эфиры, амины, сульфиды) они образуют различные устойчивые комплексы, которые значительно меняют каталитическую активность. Высшие гомологи, начиная с триизобутилалюминия, отличаются уже меньшей реакционной способностью, но и они на воздухе неустойчивы, поэтому работать с ними необходимо в атмосфере инертных газов (азот, гелий, аргон и т. п. двуокись углерода не является инертным газом ) [9]. [c.23]

В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии (прочности) связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства (табл. 5.2). [c.259]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Реакционная способность присадок, или химическая активность, предопределяется не только высокими локальными температурами в узле трения, но также действием на адсорбированную молекулу силового ноля металла, напряженность которого, согласно теоретическим расчетам, достигает Ю В/см. В этом случае на реакционную способность влияет характер адсорбции. В частности, под действием силового поля металла возможна диссоциация адсорбированных молекул. Установлены диссоциация и взаимодействие с поверхностью металла при 20—50°С таких соединений, как парафины, сульфиды и дисульфиды [258, 275]. [c.259]

Экспериментально установлено, что сера с заметной скоростью реагирует с углеводородами с образованием тиолов, сульфидов и малых количеств тиофенов уже при 150—170°С [17, 536]. М. А. Бестужев [494] нашел, что реакционная способность углеводородов в этом процессе растет с повышением их молекулярной массы и степени ароматичности легче всего взаимодействуют с серой полициклоароматические труднее- моноциклоароматиче- [c.74]

Элементарная сера растворяется в углеводородах в небольших количествах. Она отличается высокой реакционной способностью, особенно в отношении цветных металлов — главным образом, меди и ее сплавов. В присутствии даже очень небольших количеств серы (0,001%) эти металлы чернеют, покрываясь пленкой сульфидов меди [68]. [c.22]

Объемная скорость подачи сырья. Повышение объемной скорости подачи сырья (т. е. уменьшение длительности его контакта с катализатором) при парофазном процессе гидрогенизации ведет к снижению интенсивности всех каталитических и термических реакций и вследствие этого — к уменьшению расхода водорода и образования кокса на катализаторе. Реакционная способность сероорганических соединений неодинакова. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко удалить при высоких объемных скоростях, но остающуюся тиофеновую серу — значительно труднее, поэтому гидрировать сырье, содержащее тиофены, следует при более низких объемных скоростях. [c.217]

По отношению к нагреванию в отсутствие воздуха большинство сульфидов весьма устойчиво. Накаливание их на воздухе сопровождается переходом сульфида в окисел или сульфат. При температурах порядка 1200 °С многие сульфиды восстанавливаются до металла углем (по схеме 2Э5 + С == С52 + 2Э). По реакционной способности сульфидов имеется обзорная статья . [c.324]

Характерный пример участия соседней группы мы находим в реакциях горчичного газа [бмс-(2-хлорэтил)сульфида или иприта]. Гидролиз этого соединения показан ниже. Горчичный газ отличается сильным кожно-нарывным действием и является токсичным при концентрации в воздухе 1 м. д. (миллионная доля). Его высокая реакционная способность и токсичность связаны с эффектом участия соседней группы. [c.202]

Показано, что н-алкилгипохлориты в четыреххлористом углероде или бензоле являются эффективными окислителями органических сульфидов до сульфоксидов и суль-фонов. Установлено, что селективность образования сульфоксидов определяется мольным соотношением исходных реагентов. Установлена связь строения органических сульфидов с их реакционной способностью. Показано, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита. [c.4]

Реакционная способность органических сульфидов и алкилгипохлоритов в окислительных превращениях [c.9]

Важной характеристикой окислителя является его избирательность. Для изучения связи строения алкилгипохлоритов с их избирательностью в реакции окисления сульфидов исследовали зависимость относительных констант скоростей окисления дибутил- и дифенилсульфидов (1, 5) от строения алкилгипохлорита. Выбор пары сульфидов (1, 5) обусловлен их заметной разницей в реакционной способности по отношению к н-бутилгипохлориту. Очевидно, что величина kj/ks, измеренная в реакциях с различными алкилгипохлоритами (9-13), характеризует избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов. [c.10]

Если газ среды является химически активным, наличие центров разной степени активности (разной реакционной способности) у твердого тела приводит к колебаниям температуры для поддержания постоянной скорости разложения. Пример такого процесса — окисление сульфидов металлов при нагревании на воздухе [81]. [c.43]

Сульфиды на стадии обрыва цепей реакции окисления углеводородов являются слабыми ингибиторами, что связано с низкой реакционной способностью атома серы, а также с окислением сульфидов пероксильными радикалами без обрыва цепей [c.258]

НеАавние исследования, показавшие, что хлорметилсульфиды могут служить источниками алкилтио- и арилтиокарбенов, вновь стимулировали интерес к этому классу полифункциональных сульфидов, реакционная способность которых ранее казалась достаточно изученной. [c.225]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. Башкирские нефти и продукты их переработки высокосернистые. Кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов [ 1 ]. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ) [2], которые определяют специфику взаимодействия веществ с растворителями, [c.269]

В качестве доказательства существования взаимосвязи между основностью амина и легкостью ионного расщепления связи S—S можно привести реакции аминов H3NH2, (СНз)2МН, (СНз)зМ с MOHO-, ди-, три- и тетрасульфидными производными п-толила, бензила и гликолевой кислоты [140], приводящие к десульфированию с образованием сульфидов. Реакционная способность аминов в этой реакции уменьшается в соответствии с их основностью в такой последовательности [c.187]

На кинетику реакций гидрогенолиза сильное влияние оказы — ваю" тип и строение гетероорганических соединений, Скорость гидрогенолиза в общем возрастает в ряду тиофены<тиофаны< сульфиды<дисульфиды<меркаптаны. С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле сероорганического соединения его реакционная способность относительно гидрогено — лизй падает. Так, относительная скорость гидрогенолиза при идентичных условиях для тиофена, бензтиофена и дибензтиофена составляет соответственно 2,9 2,8 и 1,0. [c.207]

Виноградов с сотрудниками [153], исследуя действие трибутилтритиофосфита на сталь и красную медь с помощью радиоактивных индикаторов, установили, что при не очень тяжелых режимах трения (в отсутствие заедания и резких подъемов температур) защитное действие на сталь обусловлено преимущественным влиянием фосфора, причем фосфор в органических фосфитах отличается значительно более высокой реакционной способностью по отношению к стали, чем фосфор, связанный с сульфидной и ди-сульфидной серой. Вследствие этого на стали сначала образуется пленка фосфида железа и лишь при очень высокой температуре начинает появляться пленка сульфида железа. При опытах, проводимых на медных и стальных дисках, было выявлено, что свя- [c.138]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Действие серной кислоты на смолистые вещества, по данным А. Н. Саханова и Н. А. Васильева [51], проявляется в трех направлениях. Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений. Другая часть подвергается полимеризации с образованием асфальтенов. Третья часть смол при воздействии на них серной кислоты образует сульфокислоты. Все это увязывается со сложным составом смолистых веществ, описанным выше. Азотистые основания, по исследованиям К. П. Лихушина [52], при действии на них серной кислоты переходят в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте и частично сульфируются [53]. Серная кислота является эффективным обессеривающим агентом. Сернистые соединения в дистиллятах масел относятся к ароматическим сульфидам и гетероциклическим соединениям, содержащим серу в кольце. Реакционная способность этих веществ с серной кислотой, по-видимому, крайне незначительна в условиях обычной очистки масел. [c.231]

На кинетику реакций гидрогенолиза сильное влияние оказывают тип и строение гетероорганических соединений. Скорость гидрогенолиза возрастает в ряду тиофены < тиофаны < сульфиды < дисульфидьК меркаптаны. С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колеи в молекуле сероорганического соединения его реакционная способность относительно гидрогенолиза падает. [c.233]

Реакционная способность присадок в значительной мере определяет их влияние на противоизносные свойства. При больших скоростях скольжения и удельньлх давлениях в современных узлах трения на площадях контакта генерируется значительное количество тепла, интенсифицирующее развитие на поверхностях трения химических процессов. В силовом поле металла происходит диссоциация молекул присадок по наименее прочным связям, как правило, между активной функциональной группой и органическим радикалом. Так, органические дисульфиды и сульфиды химически активны в зоне трения, при 20-50"С. Фосфор взаимодействует с металлом уже при комнатной температуре. Модифицирование слоев металла зависит от химическо- [c.53]

При переработке природного сырья наряду с названными галургическими про цессами применяют как обменные, так и окислительно-восстановительные реакции Это Нужно прежде всего для так называемого вскрытия руды, т. е. переведения ее нужиых компонентов в растворимое или реакционно-способное состояние. Напри мер, природные фосфаты обрабатывают кислотами, в результате чего они превра щаются в кислые соли, растворимые в воде. В качестве примера окислительновосстановительного процесса может служить получение сульфида натрия обжигом природного сульфата натрия в смеси с углем. Если в ранёё рассмотренных примерах производств соединений неметаллов (серной кислоты, аммиака и др.) обязательно предусматривается использование катализаторов, то технология производства солей отличается практически полным отсутствием каталитических процессов. [c.296]

В производных о-динитробенаола одна иитрогруппа достаточно реакциона способна и под действием сульфида, меркаптида или сульфита натрия может бьг замещена на меркапто-, алкилмеркапто- или сульфогруппу. Однако в проларатиппг-целях этот метод не нашел широкого применения. [c.603]

Основные продукты окисления сульфидов 4-XQH4SMe (X = МеО, Ме, Н, С1) гидротриоксидами — соответствующие сульфоксиды. Суль-фоны в заметных количествах не накапливаются, так как реакционная способность сульфидов в этом процессе существенно выше, чем суль-фоксидов. Гидротриоксид является электрофильным агентом константы реакционной серии окисления сульфидов в ацетоне, метилацетате и н-пентане при -78 °С лежат в интервале -1.5 -г--2.0 [29, 79]. [c.23]

Сульфиды, применяемые для очистки, веобходимо брать в свежеосажденном виде, так как пх реакционная способность со временем резко снижается. Применять для этой цели прокаленные сульфиды вообще нельзя. [c.235]

СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЛИ. Сульфиды реагируют как нуклеофильные агенты с алкилгалогенидами и алкилтозилатами с образованием сульфоние-вых солей. Галогениды сульфония представляют собой устойчивые кристаллические соединения. (Своей устойчивостью сульфониевые соли резко отличаются от неустойчивых кислородных аналогов, обладающих высокой реакционной способностью.) [c.340]

Реальгар. Красно-коричневый кристаллический или оранжевый аморфный (стеклообразный). Летучий, низкоплавкий. Реакционная способность ниже, чем у АваЗз и Ав 8з. Не реагирует с водой, разбааленными кислотами и щелочами. Окисляется концентрированной азотной кислотой, кислородом при нагревании. Разлагается концентрированными щелочами, реагирует с сульфидами щелочных металлов а присутствии серы. Получение см. 359. [c.193]

Для изучения связи строения органических сульфидов (1-8) с их реакционной способностью в реакциях окисления алкилгипохлоритами использовался метод конку-рируюгцих реакций. [c.9]

Полученные результаты показывают, что дибутил сульфид (1) несколько активнее диизобутил сульфида (2). С увеличением длины алкильной группы в сульфиде при переходе от дибутил- (1) к дигептилсульфиду (3) реакционная способность снижается. Активность дибензилсульфида (4) и особенно дифенилсульфида (5) заметно ниже, чем диалкилсульфидов (1-3). Активность циклических сульфидов (6-8) также определяется их [c.9]

Анализ полученных величин относительных констант скоростей реакций окисления линейных и циклических сульфидов показывает, что фенил- и бензопроизводные обладают несколько меньшей реакционной способностью по сравнению с алифатическими сульфидами, что, вероятно, обусловлено пониженной электронной плотностью на атоме серы, связанным с sp -гибридизованным атомом углерода S- sp по сравнению с атомом серы, связанным с sp -гибридизованным атомом углерода S- sp . [c.10]

Уменьшение реакционной способности при переходе от алифатических к ароматическим сульфидам также характерно для окисления органических сульфидов перекисью водорода, диоксидом хлора и другими электрофильными окислителями. Напротив, при взаимодействии с нуклеофильными переносчиками кислорода, например с дифе-нилкарбонилоксидом, наблюдается обратная зависимость. [c.10]

Из пятичленных гетероциклических соединений (пиррол, фуран, тиофен) пиррол наиболее подвержен реакциям с элекгрофилами, что связано с большей электронодонорной способностью нейтрального трехвалентного атома азота, а также с большей стабильностью положительно заряженного четырехвалентного атома азота. Этот факт находит простое подтверждение при сравнении относительной основности насыщенных аминов, сульфидов и эфиров. Ряд основности прекрасно иллюстрирует относительную реакционную способность пиррола, фурана и тиофена по отношению к атаке электрофила по атому углерода и спо- [c.305]

Установлена связь строения ациклических и гетероциклических сульфидов и алкилгипохлоритов с их реакционной способностью в реакции окисления. С ростом длины и разветвленности алкильных групп и при переходе от диалкил- к дибензил- и дифе-нилсульфидам, а также от тиолана к бензотиоциклоалканам активность сульфидов уменьшается. Избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита, а его окислительная активность уменьшается. [c.22]

Подробно исследованы основные закономерности поликонденсации полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1-7, 16, 32, 33] и обнаружены такие ее особенности, как возрастание реакционной способности функциональных групп на начальных этапах поликонденсации, возможность изменения строения элементарного звена полимера от соотношения исходных мономеров, изменение функциональности полигалогенароматических соединений за счет процессов внутримолекулярной циклизации, существенное влияние на свойства полимеров побочной реакции макроциклизации. [c.190]

Фторирование неорганических окислов является одним из старейших методов получения неорганических фторидов. Классическим примером является синтез фторида мышьяка(П1) из его окисла, фторида кальция и серной кислоты [224]. Этот общий метод синтеза фторидов, однако, не получил большого распространения до самого последнего времени, когда была обнаружена высокая реакционная способность тетрафторида серы и трифторида брома в реакциях с окислами и сульфидами. В настоящее время наиболее важными реагентами при фторировании окислов и сульфидов является фтор, трифторид брома, тетрафторид серы, тетрафторид селена, фтористый водород и фторосульфоновая кислота. [c.354]

Этот процесс широко распространен в морских отложениях, но особенно важек в осадках на границе континентов, где накопление органического вещества наибольшее. Восстановление сульфатов протекает на такой глубине (изменяющейся от нескольких миллиметров до метров ниже границы раздела осадок/вода), где морской 8О4 может быстро диффундировать или накачиваться организмами, обитающими в отложениях. В результате реакции образуется сульфид водорода (Н8 ), обладающий высокой реакционной способностью, ббльшая часть которого диффундирует вверх и снова окисляется до 80 кислородсодержащей морской водой на поверхности осадка. Однако около 10% Н8 быстро осаждает растворимый Ре (II) в восстанавливающихся осадках, что приводит к накоплению моносульфида железа [c.181]